热学 第三章 气体分子热运动速率和能量分布 20130407.ppt

* * 能量均分定理不仅适用于气体，也适用于液体和固体，甚至适用于任何具有统计规律的系统。 非刚性双原子分子除平动能、转动能，还有振动能： 振动自由度 s= 1 每个振动自由度分配平均能量 振动动能 振动势能 总结：设平衡态下，分子平动自由度 t ，转动自由度 r，振动自由度 s ，则分子平均能量： * 分子能量均分自由度 几点说明： ① 只有在平衡态下才能应用能量均分定理，非平衡态不能应用能量均分定理。 ② 能量均分定理本质上是关于热运动的统计规律，是对大量分子求统计平均的结果，利用统计物理可以作严格的证明。 ③ 能量均分定理不仅适用于理想气体，一般也适用于液体和固体。 ④ 对于气体，能量按自由度均分是通过分子间的频繁碰撞来实现的。 气体从非平衡态演化为平衡态的过程是通过分子间频繁的碰撞来实现的。一个在某一自由度上动能较大的分子与另一个动能较小的分子发生非对心完全弹性碰撞时，一般总要发生动能从一个分子转移到另一个分子，从一个自由度转移到另一个自由度，从这种形式的自由度转移到另一种形式的自由度的能量上去的过程。气体就是在分子的频繁碰撞中发生不同粒子间、不同自由度间能量的转移，最终实现能量按自由度均分。 对液体和固体，能量均分是通过 分子间很强的相互作用来实现的。 三. 理想气体内能 内能：系统内部各种形式能量的总和。 （不包括系统整体质心运动的能量, 也不包括 分子以下层次的能量） ∴内能 对非理想气体： ?分子有动能，它与气体温度有关。 所以就有分子相互作用势能，它与气体体积有关。 ?分子间有作用力（它与分子之间的距离有关）， 对理想气体： * 所以，对理想气体，设有N个分子，则内能公式： ? ：气体系统的摩尔（mol）数。 * 1mol理想气体得内能： 总结：理想气体的内能 (Internal Energy and Heat Capacity of Ideal Gas) 一、理想气体的内能(Internal Energy of Ideal Gas) 质量为M千克的理想气体的内能为 1mol理想气体的内能为 四. 理想气体的热容量 定压热容量 定体热容量 （体积不变） （压强不变） 定义系统(条件)温度升高1度所吸收的热量为系统的热容量， 即： 定体摩尔热容 * 定压摩尔热容量 定体摩尔热容量 一摩尔物质温度升高1度所吸收的热量叫 摩尔热容量， ? ——摩尔数 即： * 理想气体的定体摩尔热容： 单原子气体 考虑1mol理想气体，在V不变下， 则 吸收热量dQ，温度升高dT 所以 双原子气体 * 不对外做功 总结：理想气体的摩尔热容 （Molar heat capacity of Ideal Gas） 定容摩尔热容 理论结果表明： 1.一切自由度相同的气体, 都相同 2. 与T无关 实验结果表明: 1.自由度相同的气体, 并不相同 常温下，不易发生振动能级的跃迁，分子可视为刚性（振动自由度被“冻结”）。 对H2分子： 3.50 2.50 H2气体 50 500 5000 T (K) （对数 坐标） 1.50 0 H2： t = 3：translation r = 2：rotation v = 1：vibration 五. 经典理论的缺陷 * 双原子分子在低温时只有平动， 常温开始有转动， 高温时才有振动 根据量子理论，能量是分立的，且 t, r, v的能级间距不同。 振动能级间隔大 转动能级间隔小 平动能级连续 n:振动量子数 振动能 l:转动量子数 转动能 * 思考题 1.如果盛有气体的容器相对于某坐标系运动，容器内的分子速度相对于这坐标系也增大了，温度也因此而升高吗？ 答：如果这个运动是匀速直线运动，气体的温度不会升高。盛有气体的容器相对于某坐标系运动，只是使大量分子热运动上附加了定向运动，这个定向运动没有加剧分子的热运动，因为它是有序运动，没有转化为分子的无规则的热运动。 2.装有一定量气体的容器以一定的速度运动着，容器的器壁是用绝热材料做成的。如果容器由于和外界摩擦而使运动突然停止，体积保持不变，那么，里面的气体的分子的运动将发生变化。问当气体再达到平衡状态时，温度是否增加了？ 答：由于容器突然停止，容器内气体的平移将转化为杂乱无章的热运动，使分子热运动加剧。由于器壁与外界是绝热的，达到新的平衡状态时，气体温度便升高了。 补充 对刚性分子 ， 因为振动自由度 “冻结” v = 0 3（单） 5（双） 6（多） 所以，根据 能量均分定理， 分子热运动的平均动能（刚性）为 * 2、分子运动的自由度 单原子分子：3 平 质心的平动能 刚性双原子分