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第七章 绿色化学 第一节 绿色化学的诞生和发展简史 一、绿色化学的诞生 ★ 20世纪40~50年代 —— 稀释废物 ★ 20世纪60~70年代 —— 废物后处理 ★ 20世纪90年代 —— 从源头消除污染源 二、绿色化学的定义和发展简史 绿色化学（Green Chemistry）亦称可持续的化学（Sustainable Chemistry）。绿色化学就是研究利用一套原理在化学产品的设计、开发和加工生产过程中减少或消除使用或产生对人类健康和环境有害物质的科学。 　　1990年，美国通过了一项“防止污染行动”的法令。 　　1991年后，绿色化学由美国化学会（ACS）提出并成为美国国家环保局（EPA）的中心口号。 　　1995年，美国前总统克林顿设立了“总统绿色化学挑战奖”，从1996年开始在华盛顿国家科学院每年颁发一次，这是化学领域唯一的总统级科学奖。 　　1999年，世界上第一本《绿色化学》杂志诞生。 　　2000年，美国化学会出版了第一本绿色化学教科书。 ◆ 1995年中国科学院化学部组织了《绿色化学与技术——推进化工生产可持续发展的途径》院士咨询活动 ◆ 1997年国家自然科学基金委“九五”重大项目：环境友好石油化工催化化学与反应工程 ◆ 1997年5月，香山科学会议第72次学术研讨会：可持续发展问题对科学的挑战——绿色化学 ◆ 1998年合肥第一届国际绿色化学高级研讨会 ◆ 1999年北京第16次九华山科学论坛“绿色化学的基本科学问题” ◆ 2000年科技部《国家重点基础研究发展规划项目》立项——石油炼制和基本有机化学品合成的绿色化学 绿色化学的主要内容 第二节 绿色化学的基本原理 一、绿色化学的12条原理 1、预防：防止产生废弃物比在它产生后再处理或清除更好。 2、原子经济性：合成方法应设计成能将所有的起始物质嵌入到最终产物中； 3、无害的化学合成：反应中使用和生成的物质应对人类健康和环境无毒或毒性很小； 4、设计无危险的化学品：设计的化学产品应在保护原有功效的同时尽量使其无毒或毒性很小； 5、安全的溶剂和助剂：尽量不使用辅助性物质（如溶剂、分离试剂等），如果一定要用，也应使用无毒物质； 6、设计要讲求能效：能量消耗越小越好，应能为环境和经济方面的考虑所接受； 7、使用可再生的原料：只要技术上和经济上可行，使用的原材料应是能再生的； 8、减少衍生物：应尽量避免不必要的衍生过程（如基团的保护，物理与化学过程的临时性修改等）； 9、催化作用：尽量使用选择性高的催化剂，而不是提高反应物的配料比； 10、设计要考虑降解：设计化学产品时，应考虑当该物质完成自己的功能后，不再滞留于环境中，而可降解为无毒的产品； 11、为了预防污染进行实时分析：分析方法也需要进一步研究开发，使之能做到实时、现场监控，以防有害物质的形成； 12、防止事故发生的固有安全化学：化学过程中使用的物质或物质的形态，应考虑尽量减少实验事故的潜在危险，如气体释放、爆炸和着火等。 12条原理的有关说明 1、非传统原材料 凡是利用太阳能经光合作用合成的多种天然有机物，如农作物、草、树木和藻类等都属于生物质（biomass）。 生物质代替石油作原料，可大大节约石油类不可再生资源的消耗。 生物质中都含有一定量的氧，可避免或减少像以石油作原料时需使用有毒试剂的烃类加氧反应带来的环境污染问题。 生物质能分解成多种结构的材料，有利于开发新的合成反应和化学品。 以生物质作原料，其燃烧时除放出与植物生长过程中吸收的相同量CO2外，不会向大气排放更多的CO2，有助于缓解因温室效应造成的全球气候暖人现象。 2、非传统性溶剂 （1）超临界流体 一些物质在超临界条件下，其物理化学性质介于气体和液体之间，兼具两种状态的特点。 如具有与液体相近的溶解能力和传热系数，同时具有与气体相近的粘度系数和扩散系数。 超临界CO2无毒、不可燃、相对不活泼、来源丰富、价廉。处于超临界状态即可作为溶剂。 SCCO2适于作诸如氢化、氨化、羰基化、烷基化、异构化、氧化、成环作用等小分子反应的介质，也可用于无机的和有机金属的反应、自由基反应。 （2）离子液体 离子液体（ionic liquids, ILs）：是由离子组成的液体，在室温下呈液态的盐． 一般由有机离子和无机离子组成。 离子液体检测不到蒸气压，不可燃，热稳定性高，可以回收。 离子液体可溶解多种有机化合物，如原油、墨汁、塑料、DNA，也可从水中去除有毒重金属。 （3）水作为溶剂 水在低于100℃的温度下可促成多种化学反应的进行。 超临界水可在有无氧气或催化剂存在的情况下用以分解有机废弃物。 超临界水氧化反应可使有机化合物转化为CO2，H转化为H2O，卤素原子转化为卤化物的离子，S