第七章 电化学基础.ppt

第七章 目 录 §7-1 电极电势和电池电动势 一、原电池符号 一、原电池符号 二、电极电势和电池电动势 二、电极电势和电池电动势 §7-2 可逆电池热力学 一、可逆电池构成条件 二、电动势与电池反应热力学函数间的关系 二、电动势与电池反应热力学函数间的关系 §7-3 能斯特方程 一、电池电动势的能斯特方程式 二、电极电势的能斯特方程式 常见电极的能斯特方程 §7-4 可逆电极的种类 一、第一类电极 金属-金属离子电极：Zn|Zn2+：Zn2++2e=Zn； Zn－2e=Zn2+ Cu|Cu2+：Cu2++2e=Cu Cu－2e=Cu2+ 气体-离子电极：Cl－ |Cl2,Pt：Cl2+2e=2Cl－ 2Cl－－2e=Cl2 Pt,O2|OH－：O2+2H2O+4e=4OH－ 4OH－－4e=O2+2H2O 二、第二类电极 金属-难溶盐电极：Ag,AgCl(s) |Cl－： AgCl(s)+e=Ag(s)+Cl－ Hg,Hg2Cl2(s) |Cl－： Hg2Cl2(s)+2e=2Hg(s)+2Cl－ 金属-难溶氧化物电极: H+ |Sb2O3(s) ,Sb： Sb2O3(s)+6H++6e=2Sb+3H2O 三、氧化还原电极 Fe3+,Fe2+|Pt： Fe3++e=Fe2+ Pt|Sn4+,Sn2+：Sn4++2e=Sn2+ Pt|Ce4+,Ce3+： Ce4++e=Ce3+ §7-5 电池电动势的应用 一、电动势法测定电池反应的热力学函数 一、电动势法测定电池反应的热力学函数 二、测定电解质溶液中离子的平均活度系数 二、测定电解质溶液中离子的平均活度系数 三、测定溶液的pH 四、电势滴定法 五、电势—pH图 六、判断反应方向 §7-6 浓差电池 一、溶液浓差电池 二、电极浓差电池 三、固体电解质浓差电池 三、固体电解质浓差电池 §7-7 电化学反应的不可逆性—极化现象 一、极化现象与超电势 二、原电池和电解池的极化结果 §7-8 超电势的种类及影响因素 一、超电势的种类 一、超电势的种类 一、超电势的种类 二、影响超电势的因素 §7-9 电解过程的电极反应 §7-10 金属的电化学腐蚀原理 §7-11 金属的电化学保护 §7-11 金属的电化学保护 §7-12 化学电源 一、一次电池 一、一次电池 二、二次电池 二、二次电池 三、燃料电池 第七章 电池电动势及极化现象 谢谢！ 二00九年十月 如 Cd-Hg(a1) │CaSO4(a) │Cd-Hg(a2) 电极反应及电池反应为： -)Cd-Hg(a1) –2e = Cd2++Hg +)Cd2++2 e+Hg= Cd-Hg(a2) Cd-Hg(a1) =Cd-Hg(a2) 298K时， E=0.05916lga1/a2 (注意：E =0) ? 注意，氧在气态和钢液中的标准态不同，E ≠0。 ? 利用晶体的氧缺陷，使晶体能够传输氧原子。当两电极氧浓度不同时可产生电势差。 如 Pt,[O]|ZrO2(CaO) │O2(空气),Pt 电极反应及电池反应为： -)O2--2e=[O]； +)0.5O2+2 e= O2- 0.5O2(空气) = [O] ? ? 上式中的E 可如下求算： ? 根据p142， 0.5O2(p ) = [O]([%O]=1])