第二章配合物的合成.pptVIP

教学内容 第二节 配合物的合成 又如，如果以无水Cr2(SO4)3为原料： Cr2(SO4)3 溶液 [Cr(en)3]I3 KI提供大体积的相反电荷的离子，一般地说，一个大的配离子需一个大的相反电荷的离子与它组成配合物。可用离子交换法将I-与Cl-交换。但因产物量大，而离子交换又需稀溶液，故不宜用离子交换法。另一个比较方便的方法是将新沉淀的AgCl与[Cr(en)3]I3机械混合，使I-与Cl-交换，在溶液中得到[Cr(en)3]Cl3，加乙醇或蒸发即得产品： [Cr(en)3]I3 + 3AgCl → 3AgI↓+ [Cr(en)3]Cl3 近年来广泛使用的一种溶剂是二甲基替甲酰胺（DMF）(CH3)2NCH利用此溶剂能够以高产 O 率通过下面反应制得cis-[Cr(en)2Cl2]Cl: [Cr(DMF)3Cl3] + 2en cis-[Cr(en)2Cl2]Cl (灰蓝色) (紫色) 2.[Ni(phen)3]Cl2的合成 phen配合物的结构与联吡啶(bipy)配合物的结构相似。这些配体不溶于水，因而无法在水溶液中合成其金属配合物。往往将配体溶于一种与水混溶的溶剂中，然后在把这种溶液加入金属离子的浓的水溶液中。Phen和bipy的金属配合物常用此法制得。 例如： NiCl2·6H2O 浓NiCl2溶液 [Ni(phen)3]Cl2 [Fe(H2O)6]2++3bipy [Fe(bipy)3]2++6 H2O （深红色） 后一反应是将bipy的乙醇溶液加入到FeCl2的水溶液中制得[Fe(bipy)3]Cl2。 3.[Ni(EtOH)6](ClO4)2的合成 NiCl2·6H2O中的水可方便地用原甲酸乙酯脱去： NiCl2·6H2O HCOOEt + EtOH + NiCl2 脱掉水后只有乙醇和金属配合形成[Ni(EtOH)6]2+,它可与带相反电荷的离子ClO4-形成[Ni(EtOH)6](ClO4)2，后者容易被分离出去。 由于HClO4是强氧化剂，易发生爆炸反应，故在分离中采用MClO4。上述配合物必须在无水介质中合成，在水溶液中易发生如下反应： [Ni(EtOH)6](ClO4)2 [Ni(H2O)6]2++6EtOH+2ClO4- CrCl3 + 6NH3 [Cr(NH3)6]Cl3 （棕色） [Cr(NH3)6](NO3)3（黄色） [Cr(NH3)5Cl]2++NH2- [Cr(NH3)4(NH2)Cl]++NH3 [Cr(NH3)4(NH2)Cl]+ [Cr(NH3)4(NH2)]2++Cl- [Cr(NH3)4(NH2)]2++2NH3 [Cr(NH3)6]3++NH2- 二甲亚砜（DMSO）既可作配体，又可作溶剂。近年来合成了许多[M(DMSO)n]X型的配合物。 三、取代反应中的催化作用 trans-[Pt(NH3)4Cl2]2++2SCN- （黄色） trans-[Pt(NH3)4(SCN)2]2++2Cl- (橙色） 又如