第八章 热力学基础1.ppt

第八章 热力学基础 主要内容 一 热力学的基本概念 热力学方法的特点和局限性 热平衡与热力学第零定律——温度概念 体系与环境 体系分类 封闭体系（closed system） 孤立体系（isolated system）或隔离体系 体系的性质 体系的性质 齐函数 若f (?x, ?y, ?z) = ?nf (x,y,z)，则称f (x,y,z)为 n 次齐函数。 若f (x,y,z)为 n 次齐函数，? (x,y,z)为 m 次齐函数，则f (x,y,z) / ? (x,y,z)为 n-m 次齐函数。 欧勒定律：x(?f/?x)y+ y(?f/?y)x = nf(x,y) 热力学平衡态 状态函数 状态方程 热和功 能量守恒定律 热力学能 内能 U 状态函数 热和功 问题 1 mol HCl(g) 在 298 K、101.325 Pa下溶于水中，Q 0，W 0，?U 0。 给自行车打起时，把气筒内的空气作为体系，假设气筒、橡皮管和轮胎均不导热，则该过程中，Q 0，W 0，?U 0。 常见的变化过程 可逆过程 可逆过程 可逆相变化过程中的功计算 液体在外压与蒸汽压相差 dp 时的蒸发和凝聚 可逆过程的特点 将不可逆过程设计为可逆过程 理想气体从压力 p1 向真空膨胀至 p2 将不可逆过程设计为可逆过程 温度分别为 T1 和 T2 的铁块相接触至同温 将不可逆过程设计为可逆过程 将混合理想气体 A 和 B 分离成纯 A 和纯 B 将不可逆过程设计为可逆过程 303K、 时的 H2O(l) 向真空蒸发为303K、 时的 H2O(g) 将不可逆过程设计为可逆过程 理想气体从 p1V1T1 经绝热不可逆变化到p2V2T2 将不可逆过程设计为可逆过程 恒温下将1 mol 水倾入一溶有不挥发性溶质的大量溶液中（浓度为xB） 将不可逆过程设计为可逆过程 化学反应 E + F = G + H 焓 （enthalpy） 热容 热容 热容 状态函数偏微分循环公式 状态函数偏微分复合公式 热力学第一定律对气体的应用 热力学第一定律对气体的应用 焦耳实验与结论： (?U/ ?V)T = 0 (?U/ ?p)T = 0 推论： (?H/ ?V)T = 0 (?H/ ?p)T = 0 理想气体等温可逆膨胀的 W = ？ 理想气体的 Cp 与 CV 之差 证明对于任何物质有： 绝热过程 理想气体的绝热过程 理想气体的绝热可逆过程 理想气体的绝热可逆过程 理想气体的绝热过程 理想气体一些过程的比较 例题 设在 273 K 和 103 kPa 时的 10.0 dm3 理想气体，今用几种不同过程膨胀到终态 102 kPa。计算气体的终态体积和所做的功。设 Cv,m=3R/2 并与温度无关。 （1）等温可逆膨胀 （2）绝热可逆膨胀 （3）在等外压 102kPa 下绝热不可逆膨胀。 经过绝热不可逆过程的终点？ 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环过程 1 卡诺循环过程 2 卡诺循环过程 3 卡诺循环过程 4 卡诺循环 卡诺循环 卡诺循环 热机效率 卡诺定理 从卡诺循环得到的结论 例题 373K、 下的 1mol 水经下列两个不同过程达到 373K、 下的水汽。 （1）等温可逆蒸发；（2）真空蒸发。则（取数值）： 例题 在一绝热箱中置一隔板，将其分为左右两部分，在左右两侧分别通入温度和压力都不相同的同种气体，当隔板抽走后气体发生混合。若以气体为体系，则： 例题 1 mol 单原子理想气体，经循环 A、B、C 三步，从态 1 经态 2、态 3 又回到态 1，假设均为可逆过程。完成下表。 例题（答） 1 mol 单原子理想气体，经循环 A、B、C 三步，从态 1 经态 2、态 3 又回到态 1，假设均为可逆过程。完成下表。 实际气体的焦耳-汤姆逊实验（节流膨胀） 焦耳-汤姆逊实验 似乎与焦耳实验完全不同，但却是其改进。 ①将气体的自由膨胀改成透过多孔塞的节流膨胀，消除了自由膨胀中因气体的强烈湍动对测定结果的影响。 ②不再用水浴，而是直接测量温度，可精确观察气体膨胀前后的温度变化。 焦耳-汤姆逊效应 在节流膨胀中，气体温度随压力改变的现象。 对实际气体节流膨胀的大量实验发现，大多数气体在室温下节流后都会引起温度的降低。只有为数很少的气体如H2、He，节流后温度升高。 焦尔——汤姆逊系数 ?J-T 焦尔——汤姆逊系数 ?J-T 一些实际气体的 pVm—p 等温线(273.2K) 焦尔——汤姆逊系数 ?J-T 转化温度与等焓曲线 ?J-T 0，致冷区 ?J-T 0，致热区 三种气体的制冷区 实际气体 ?U 计算 实际气体