核黄素电化学还原研究-上海有机化学研究所.PDFVIP

~辛苦警t;? A.CTA. OHIMIOA SIXIOA UI91, 9, 729-7M 核黄素电化学还原研究 张青卵 胡志扩 汪正浩 (北京师范大学化学系，北京，100875) 木艾采用循环伏安、本体电解、荧光光谱、电子自旋共振波谱等技术对核黄素电化学iED吉布1理进 行了研究.结果表明p 在DMSO 溶液中，核黄素以质子化和非质子化两种形式存在，它们的还原电 位分别是一0.78 和一1.05 V(vs. SCE). 两种形式的核黄素都可在采电极上得到一个电子，生成相 应的自由基. 自由基的g 值分别为 2.005 和 2.002. 对质子化式的自由基的 ESR 超精细谱进行了 理论分析，提出了核黄素可能的电化学还原机理. 核黄素是人和动物体内的重要化学物质 Brdicka 和 Pergola 曾对其水溶液的极谱行为 进行过详细的研究3 它在水榕液中的电化学还原是典型的可逆吸附还原过程口，2J. Tatawawadi 等人对核黄素在非水介质中电化学行为的研究结果表明t333 在核黄素的还原过程中有中间体 自由基产生.由于核黄素在非水介质中还原机理很复杂及它在榕剂中的搭解度低p 不适于其 电化学还原机理的进一步研究.作者以 DMSO 作溶剂，利用多种电化学方法对核黄素的电化 学还原进行了详细的研究，提出了其可能的还原机理. 实验 试剂 二甲基亚枫(DMSO)，北京化工厂生产的分析纯试剂，用 5A 分子筛干燥24h 后， 经减压蒸馆纯化后使用.核黄素，北京生化试剂厂生产的生化试剂，经一次重结晶提纯后使 0 用.支持电解质 NaOl04.5 H 0，分析纯试剂p 在 240 0 恒温减压下除去结晶水后使用.其余 2 试剂均为北京化工厂生产的分析纯试剂，直接使用. 仪器及实验条件 循环伏安测量使用 Prin佣ton Model 370 电化学系统，研究电极是悬 京电极3 参比电板是 AgjAgOl 电极，辅助电极是 Pt 丝电极.使用上海无线电元件二厂生产 的 JH20 型恒电位仪做恒电位电解，以大面积 Hg 池为阴极，以 Pt 片为阳极p 以饱和甘隶电极 (SOE)为参比电极;阴、阳电解液用烧结玻璃隔膜隔开.用上海自动化仪表二厂 XWO-300 自 动平衡记录仪记录其E斗曲线，并转换成电流一时间曲线，积分求得电量进而计算出电子转移 数.荧光光谱测量使用日本日立850 型荧光光谱仪. 电子自旋共振波谱测量采用日本JEOL 公司生产的JES-FEIXG 型 ESR 谱仪，与 ESR 联用时电化学系统的研究电极为民丝镀亲 0 眼电极，参比电极和辅助电极均同上述.电化学实验在23土1 0 的恒温槽中选行I ESR 测量 0 试验在23土300 的室温下进行.荧光光谱实验在23土1 0 的恒温槽内进行. 1989 年 3 月 6 日收到rr. 二修稿1ω0 年6 月 11 日收到.本工作系国家自然科学基金资助的项目. 现在北京邮电学院工作. 本文中所用单位G均改用法定it量单位T， 1 G-IO-T. .730. 化学学报 AarAO丘1MIOA 国~lCA 1991 结果与讨论 核黄素 DMSO 溶液的循环伏安图(图 1) 上有三个还原电流峰p 分别为 1cC - 0.75 V) , II.( -1.00V)了II1c( -1 刃Y). 电极电位扫过 1I