噻吩甲酸在fe3o4@ag基底上的吸附及表面增强拉曼光谱.pdfVIP

第36卷摇 第12期 发摇 光摇 学摇 报 Vol郾36 No郾12 2015年12月 CHINESEJOURNAL OF LUMINESCENCE Dec. ,2015 文章编号:1000鄄7032(2015)12鄄1477鄄08 2鄄噻吩甲酸在FeO @Ag基底上的吸附及表面增强拉曼光谱 3 4 1 1* 1* 1,2 刘江美 ,刘文涵 ,滕渊洁 ,袁荣辉 (1. 浙江工业大学 化学工程学院,绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地,浙江 杭州摇 310032; 2. 浙江省家具与五金研究所,浙江 杭州摇 310007) 摘要:采用共沉淀法合成Fe O 纳米颗粒,再以柠檬酸三钠还原AgNO 获得了具有SERS活性的Fe O @Ag 3 4 3 3 4 磁性纳米复合材料。 基于密度泛函理论(DFT)的量子化学计算方法和表面增强拉曼光谱(SERS)技术,从理 论计算和实验测定表征探讨了2鄄噻吩甲酸(2鄄TCA)在Fe O @Ag表面的吸附行为和增强效应。 结果表明:理 3 4 论计算得到的拉曼光谱与实际测得的常规拉曼光谱基本一致,而在DFT理论计算中所键连的Ag原子数越 多,与实测值就越接近。 溶液的浓度和pH对拉曼增强效果有很大的影响,当溶液的pH=3且浓度为1伊10-4 -1 mol ·L 时有最大拉曼增强效应。 峰强随2鄄TCA浓度的增加呈现先增大后减小的趋势,浓度过大会导致大 量2鄄TCA分子吸附聚集在Ag表面形成局部“拥堵冶,阻碍了激发光尤其是光谱信号的散射通过,从而减弱了 拉曼增强效应。 pH的变化使溶液中2鄄TCA分子形态发生改变,结构形态不同,其在Ag表面的吸附方式也不 同。 中性C H SCOOH分子以环上 S:形式垂直吸附键合在Ag表面,形成 S—Ag配位键而产生 SERS光谱。 4 3 - -1价C H SCOO 离子以S—Ag配位和O—Ag共价“双键合冶侧卧方式共同吸附在Ag表面而产生SERS光 4 3 谱。 在Ag表面,以单独S—Ag配位键吸附或键合的能力比S—Ag配位和O—Ag共价共同吸附方式要弱,但 - 其产生的SERS信号更强,故2鄄TCA 中性分子比2鄄TCA 离子更有利于SERS 的产生。 随着pH值的增加,溶 - 液中的2鄄TCA 由中性分子逐渐转化为 -1价的C H SCOO 离子,因而在 pH 3 以后,拉曼增强效应逐步 4 3 减弱。 关摇 键摇 词:2鄄噻吩甲酸;表面增强拉曼光谱;Fe O @Ag;DFT;化学吸附 3 4 中图分类号:O657摇 摇 摇 文献标识码:A摇 摇 摇 DOI:10.3788/ fgx1477 Adsorption Behavior of2鄄Thiophene Carboxylic Acid on