waters tof 飞行时间质谱技术及应用.ppt

Waters飞行时间质谱技术及应用 Waters Q-Tof 质谱的历史 1996, 世界上第一台Q-Tof质谱 1998, Q-Tof 2 2000, Q-Tof micro and Q-Tof Ultima 2004, Q-Tof Premier 2007, HDMS（High Definition Mass Spectrometer） 主 题 分辨率及准确质量数 定性分析 动态范围 定量分析 灵敏度 检测限 为什么需要准确质量数？ 每一个元素都有一个特有的质量数 化合物由不同的元素组成，也具有特有的质量数及特有的物化性质 质谱，检测化合物质量数 如果某一化合物质量数测量得足够准确，那么就能推断出一个唯一的元素组成 为什么需要准确质量数？ “… for materials with molecular weights below 1000, the measured mass should generally agree to 5ppm or better, with the calculated mass.” Notice to Authors of Papers: J. Am. Chem. Soc., 1999, 121(1), 7A-12A 简单的例子 ? 分子量 = 28 简单的例子 CO = 27.9949 N2 = 28.0061 C2H4 = 28.0313 这些分子的整质量数相同，但是准确质量不同 单靠整质量数不能判定组成 需要尽量准确的质量数才能尽量准确的判断 分辨率 质量准度 真实质量 = 400.0000 测量质量 = 400.0020 偏差 = 0.0020 高、低分辨率的差异 准确质量带来的差异(assuming elements C50H100N5O5S2) 准确质量带来的差异(using elements C50H100N5O5S2) 不同分辨性能对液质分析的影响 Z Spray Source LockSpray专利技术使精确质量测定能简单实现 使得不必过分依赖于实验室环境和条件的稳定，每次采集都同时用一个已知的、确定的质量数进行校正 LockSpray是Waters飞行时间质谱产品所独有的，而且是标准配置 液相的样品通路不会影响参比路的离子化 LockSpray 正负离子化模式切换 LockSpray 正负切换试验： 分析样品：Raffinose（棉子糖） M+Na = 527.1588 M-H = 503.1612 参比样品：Leucine enkephalin（亮氨酸脑啡肽） M+H = 556.2771 M-H = 554.2615 正负离子化模式切换 正负离子化模式切换在300毫秒之内 对未知物分析鉴别非常适用 同样也能用LockSpray得到准确质量数 Q-Tof Premier 结构简图 V 模式分辨率 W 模式分辨率 应用实例 ：贝雷拉唑代谢物分析 MSn 怎么办 ? 准确质量的选择离子质量色谱图 W模式的灵敏度是否比V模式低？ 相同量的reserpine W模式与v模式，灵敏度相同 准确质量数是否足够？ 同位素模型 实例：标称质量数作组成推断 Nominal mass measurement doesn’t provide data specificity At m/z609, with 0.1Da error around mass, 2214 possible combinations Using wide range of elements: C500H1000N20O20S10Cl10Br10 实例：不开启i-FIT过滤功能 (5ppm) At m/z609, with 5ppm error around mass, 134 possible combinations Using wide range of elements: C500H1000N20O20S10Cl10Br10 实例：不开启i-FIT过滤功能 (3ppm) At m/z609, with 3ppm error around mass, 81 possible combinations Using wide range of elements: C500H1000N20O20S10Cl10Br10 实例：开启i-FIT过滤功能 (5ppm) At m/z609, with 3ppm error around mass, and iFit filters, only 1 possible combination Using wide range of elements: C500H1000N20O20S10Cl10Br