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从杂铜冶炼废渣中回收锡铜铅锌的工业实践
从杂铜冶炼废渣中回收锡铜铅锌的工业实践贵州工业大学李军旗(550003)摘要介绍了从杂铜冶炼废渣中回收锡、铜、铅、锌的方法,并对电炉冶炼锡、铜、铅、铁多元合金及多元合金的分离进行了分析和讨论。关键词杂铜冶炼废渣电炉熔炼多元合金PracticeonRecoveryofSn,Cu,PbandZnfromtheSlagofCopper-scrapSmeltingSystemAbstractThispaperintroducesthemethodofrecoveryofSb,Cu,PbandZnfromcopper2scrapsmeltingsystem’swasteslag,andhastheanalysisanddiscussiononsmeltingandseparatingofSn2Cu2Pb2Femulticomponentalloyusingelectricfurnace.Keywordswasteslagfromcopper2scrapelectricfurnacesmeltingmulti2componentalloysmeltingCu2~3,Pb210,Zn1~2,Fe15~20,SiO2~25。1前言我国目前年产粗铜约50万t,其中10%左右由212生产工艺流程综合回收杂铜冶炼废渣中的有价金属的技术关杂铜生产。主要的杂铜处理工厂有15家,年产粗铜在5万t以上,这些工厂大都采用旋风炉或反射炉生产,每年杂铜冶炼废渣量近万吨。这些废渣含铜高达2%~3%,含锡少则2%~3%,多则5%~6%,还不同程度地含铅、锌,综合回收利用价值很高。几十年来对这种杂铜冶炼废渣的开发利用一直没能取得工艺上的突破,全国累计“储量”已相当可观,不仅导致资源的严重浪费,而且对环境构成污染。贵州省遵义特种冶金厂在有关科研院所的大力协助下,耗巨资对这一课题进行了开发,目前已工业化生产近5年,为综合回收利用杂铜冶炼废渣开辟了一条新路。焦粉冶炼废渣熔剂烟气多元合金水碎渣泥厂生产矿渣水泥)2废渣成分及生产工艺流程211废渣主要化学成分由于杂铜成分不同,及各工厂造渣情况差异,因此废渣的成分波动较大。根据近5年的生产统计,本厂处理的废渣主要组分质量分数为(%):Sn3~5,锡、铅合金作者简介:李军旗,男,37岁,硕士,副教授,从事有色金属冶金科研与教学工作。收稿日期:1998211212精锡精铅图1生产工艺流程图精炼及锡、铅分离H4HCO3(送水硫酸脱铁ZnO粉氧化焙烧浸铜CuSO4水电解废液溶液锡、铅渣N脱硫电解铜反射炉还原电积收尘电炉冶炼1999年12月从杂铜冶炼废渣中回收锡铜铅锌的工业实践——李军旗·15·键是:一从废渣中提取锡、铜、铅、铁多元合金,二多元合金的分离,其生产工艺流程如图1所示。工艺的要求。电炉生产的多元合金经破碎、球磨至-60目后进入脱铁工序。本工艺用电解铜的贫化液作为多元合金的脱铁剂,既解决了电解铜贫化液的开路问题,又有效地回收利用了贫化液中的残酸和残铜:3主要工艺过程分析311电炉冶炼多元合金废渣的物相分析表明,其中有价金属的存在形态主要是硅酸盐、金属氧化物及少量的金属单质。电炉还原熔炼的目的在于将废渣中的有价金属还原成金属状态,同时使脉石成分造渣,为此必须配入还原剂和熔剂。还原产品除含锡、铜、铅等有价金属外,还含有杂质铁。锌则形成锌蒸汽挥发进入烟气,通过沉降室及袋式收尘器以ZnO粉的形式收集。31111配炭本工艺采用焦粉作碳质还原剂。多元合金中铁的含量和炉渣中有价金属的含量(主要指锡)主要取决于还原熔炼时的温度和还原气氛(还原剂量)。温度越高,还原气氛越强时则多元合金中铁的含量越大,而炉渣含锡越少,反之则多元合金含铁较少而炉渣含锡较高。本工艺的技术关键之一就是如何根据原料成分及存在形态,恰当配炭,尽可能使原料中的锡、铜、铅进入多元合金之中,锌生成锌蒸汽挥发进入烟气,而铁则以FeO·SiO2的形态存在于炉渣中。生产实践表明,焦率以5%~8%为宜。31112熔剂的配入对含锡物料而言,炉渣的类型大致可以分为三类,一是高铁质炉渣;二是低铁质炉渣;三是高钙硅质炉渣。根据杂铜冶炼废渣的特点,宜采用高铁质炉渣冶炼,炉渣硅酸度控制在112左右,炉渣熔点为1200~1250℃,熔剂的配入主要以炉渣渣型为依据,一般配入熔剂的种类和用量为氟石CaF24%~10%,石灰石0~3%。31113主要工艺参数及技术经济指标①多元合金的主要成分为含Sn30%~40%,Cu15%~20%,Pb15%±,Fe10%~25%。②氧化锌粉含ZnO80%~90%。③炉渣有价金属残余量为Sn013%~016%,Cu0105%~011%。④主要金属回收率Sn85%~90%,Cu90~95%。⑤每吨多元合金主要单耗:杂铜冶炼废渣12~13t,电耗5500~6500kW·h。31
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