汪小兰有机化学课件(第四版)第五章 旋光异构.ppt

　　将外消旋体的两个对映体分开使之成为纯净的左旋体或右消旋体。 2. 生化法 1. 化学法（例：拆分外消旋的（±）酸） 对映体过量百分数即一个对映体超过另一个对映体的百分数，用ee表示(enantiomeric excess) ： ee = ×100% = %R - %S [R]+[S] [R]：过量对映体的量 [S]：为其对映体的量 [R]-[S] 一、不对称合成的基本概念 1. 不对称合成 当合成的产物具有旋光性，这种合成方法称为手性合成。由于生成的两个对映体或非对映体的量是不相等的，手性合成也称不对称合成。 2. 手性环境 手性原料、手性试剂、手性催化剂等。 不对称合成原则上是要在手性环境条件下进行的。 第九节 不对称合成简介 二、不对称合成方法 1. 手性原料、手性试剂、手性催化剂的应用 手性催化剂： 2. 在非手性分子中引入手性中心 可能的构型 第十节　亲电加成反应的立体化学 ——烯烃与溴加成的立体化学 一、实验事实 结果：产物是外消旋体，没有内消旋体。 与实验事实不符 二、推测反应历程 ① 若为顺式加成 ② 若生成碳正离子 Ⅰ C-Cσ键旋转 Ⅱ Ⅰ 有内消旋产物 与实验事实不符 Ⅱ 有内消旋产物 与实验事实不符 有内消旋产物 与实验事实不符 ③ 若生成环状溴正离子 环状正溴离子的生成阻止了碳碳单键的自由旋转，也限制了Br-只能从三元环的反面进攻： 符合实验事实，溴原子进攻两个碳原子的机会均等，因此得到的是外消旋体。 结论：烯烃加溴反应是按照生成环状溴正离子中间体的机理进行反式加成。 环烯烃加溴也是以生成环状中间体历程，进行反式加成： + * Figure Number: 05-01-41UN Title: Plane-Polarized Light Caption: Plane-polarized light oscillates only in a single plane. Notes: Plane-polarized light is produced by passing normal light through a polarizer such as a polarized lens or Nicol prism. * Figure Number: 05-01-44UN Title: Achiral Compound in Plane-Polarized Light Caption: An achiral compound does not rotate the plane of polarized light. It is optically inactive. Notes: When plane-polarized light passes through a solution of achiral molecules, the light emerges from the solution with its direction of polarization unchanged, because there is no asymmetry in the molecules. Cl H C CH3 H C Cl CH3 CH3 CH3 Cl Cl H H C C 写出下列有机物的费歇尔投影式 交叉式 重叠式 竖立 （3）锯架式 （4）纽曼式 交叉式 重叠式 四、绝对构型与相对构型 绝对构型(absolut configuration)是指分子中多个原子或基团在空间排列的真实情况。 相对构型(relative configuration)是以甘油醛构型为参照标准而确定的构型。 在不涉及手性碳原子的前提下，通过化学反应可以从D－(+)－甘油醛得到的，或能够生成D－(+)－甘油醛的，即为D型 注意：D和L只代表构型，而与旋光方向无关。 一、含两个不相同手性碳原子的化合物 2n 1. 光学异构体数目 第四节　含两个手性碳原子化合物的对映异构 含两个不相同的手性碳原子的化合物应有四种不同的构型 Ⅰ与Ⅱ为对映体；Ⅲ与Ⅳ为对映体； Ⅰ与Ⅲ或Ⅳ为非对映体；Ⅱ与Ⅲ或Ⅳ为非对映体； 2. 非对映异构体(diastereomers)的特点 当分子中有两个或两个以上的手性中心时，就有非对映异构现象存在。 （1）物性不同、比旋光度不同，旋光方向可能一样(如Ⅰ和Ⅲ)，也可能不一样(如Ⅰ和Ⅳ) ； （2）具有相同的官能团，化性相似；但分子中相应原子或基团之间的距离并不完全相等，所以它们与同一试剂反应时的反应速率不等。 二、含两个相同手性碳原子