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- 2017-11-28 发布于湖北
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材料科学基础课件第八章_相变
3)马氏体转变速度很快,有时速度高达声速。4)马氏体相变过程也包括成核和长大。由于相变时长大的速率一般很大,因此整个动力学决定于成核过程,成核功也就成为相变所必需的驱动力。也就是说,冷却时需过冷至一定温度使具有足够的成核驱动力时,才开始相变。 结论: (1)、大多数氧化物和SiO2都有分相; (2)、离子势 Z/r 增大,分相范围增大,分相温度升高; (3)、液相线平台愈宽,分相愈严重,液相线倒“S”愈宽亚稳分相 范围越宽。 2、实质 不同正离子对“O”的争夺结果。Si4+的Z/r大,夺“O”能 力强。 分相总是和Z/r 对应的。离子势差别愈小,愈趋于分相。 1700 1650 1600 1550 1500 ℃ 60 70 80 90 100 mol%SiO2 Mg Ca Sr Ba Li Na K Rb或Cs L L+方石英 稳定二液区 不同阳离子的离子势: Cs+ 0.61 Rb+ 0.67 K+ 0.75 Na+ 1.02 Li+ 1.28 Ba2+ 1.40 Sr2+ 1.57 Ca2+ 1.89 Mg2+ 2.56 五、分相应用 1、多孔玻璃 (生物载体:如酿酒) 2、高硅氧玻璃 分相发生后才产生。 R2O-B2O3-SiO2旋节分相 3、仪器玻璃 使化学稳定性? : 成核-长大机理 4、提高玻璃或瓷釉的乳浊度 釉中亚显微分相。当微相0.06? ,透明不产生丁达尔效应,但进行热处理,使微相长大到0.2~0.5 ?,有乳浊。 锌釉中加入 CeO2 (乳浊剂) ?产生析晶,乳浊性?。 分相时,乳浊作用得到加强;分相颗粒比析晶的细度细,能产生很白的乳浊釉。 利用分相促进析晶,制成微晶玻璃。 5、铁红釉:利用多次分相 6、变色玻璃:AgCl析晶 AgCl含量0.5% 在均相玻璃中浓度低。 基质 R2O-B2O3-Al2O3-SiO2 成核-长大 。 。 。 。 。 。 富B2O3相 90%以上的Ag、Cl、Cu浓缩在此 范围内,局部AgCl浓度?,有利于 析晶。 作业: 8-1、2、3、5、6、7 第八章完 在 t 时间内产生的新相的体积分数 假设 IV、u 与 t 无关。 校正:(1) 阿弗拉米对相变动力学方程作了适当的校正,导出公式 在相变初期,转化率较小时, (2) 考虑时间对两个速率的影响,导出的关系式为 n:阿弗拉米指数 讨论:(1) 当IV随 t 减少时,3? n ? 4 (2) 当IV随 t 增大时,n 4 阿弗拉米方程的用途:研究属于扩散控制的转变 蜂窝状转变,如:多晶转变。 4、析晶过程 u IV u IV A B 应用举例 Iv u 温度 速度 b 成核与生 长温度 时间 温度 Iv u c 温度 速度 d 成核温度 生长温度 时间 温度 A B C 5、影响析晶能力的因素 (1) 熔体的组成 从相图分析结论 :从降低熔制温 度和防止析晶的角度出发,玻璃的 组分应考虑多组分,并且其组成应 尽量选择在相界线 或共熔点附近。 (2) 熔体的结构 熔体的析晶能力的两个主要决定因素: 熔体结构网络断裂程度 (碱金属含量高) 熔体中所含网络变性体及中间体的作用 (含量不多) 粘度小 扩散作用强 有利于原子的定向排列 有利于析晶 碱金属含量高 (3) 界面情况 相分界面是熔体析晶的必要条件。 1)分相为釉熔体形成晶核提供推动力 例如:铁红釉 3)分相使其中的一相某物质浓度更大 4)分相的界面为析晶提供有利部位 5)分相后其中的一相具有比均匀母相更大的原子迁移率 A:贫铁区 B:富铁区 C:贫铁区 D: 结晶晶体 2)分相使分解的液相比原始相更接近化学计量 (4) 外加剂 作用机理:在晶核表面引起不规则性(相当于晶核作 用)增加界面处的流动度 应用:合成陶瓷颜料晶体时常 加入少量矿化剂 §7-3 玻璃的分相 内容: 一、相图的热
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