中国矿业大学大学化学课件第三章 化学反应速率及化学平衡.pptVIP

* 注 意 化学平衡的移动（或化学反应的方向）：是考虑反应的自发性，决定于ΔrGm 是否小于零； 化学平衡：是考虑反应的限度（ K? ）取决于ΔrGm?数值的大小。 本章小结： ΔGθr反应能否进行的判据：焓变判据；熵变判据；吉布斯自由能变判据。它们的计算和相互关系。 反应限度。反应熵和平衡常数的概念；平衡常数的计算; 反应速率：是动力学问题，由反应物本身的性质决定，受最慢的步骤制约，受浓度（压力）、温度和催化剂影响。催化剂只能加速反应不能提高转化率。 A D B √ X D A D B √ X 2013年第一学期 D B C B A D 2013 孙越崎学院 C D D X X X X D 催化剂之所以能加速反应，是因为它参与了化学变化过程，改变了原来反应的途径，降低了活化能。 例如合成氨反应，没有催化剂时反应的活化能为326.4 kJ·mol-1，加入Fe作催化剂后，活化能降低至175.5 kJ·mol-1。计算结果表明，在773 K时加入催化剂后正反应的速率增加到原来的1.57 × 1010倍。 三、催化剂的影响 能加快反应速率的催化剂叫正催化剂，凡能减慢反应速率的催化剂叫负催化剂。一般提到催化剂，均指有加快反应速率作用的正催化剂。 催化剂不仅加快正反应的速率，同时也加快逆反应的速率。 改变反应历程，不改变原反应的ΔrHm和ΔrGm 催化剂不改变反应物和生成物的相对能量，不改变反应始态和终态，只改变反应途径，即不改变原反应的ΔrHm和ΔrGm，这说明催化剂只能加速热力学上认为可能进行的反应。 返回 §3-7 化学平衡 一、化学平衡 二、判断平衡的依据 三、化学平衡的移动 返回 大多数化学反应都是可逆的。例如： 一、化学平衡 反应开始 ：c(H2), c(I2) 较大, c(HI) = 0, υ正较大,υ逆为 0； 反应进行：c(H2), c(I2)减小, υ正减小, c(HI)增大,υ逆增大； 某一时刻：υ正 = υ逆，系统组成不变，达到平衡状态。 化学反应的可逆性是普遍存在的，不可逆的反应是比较少的，当一个可逆反应的正反应速率与逆反应速率相等时，系统的分压或浓度不再随时间的变化而变化，此时称系统达到了热力学平衡状态，简称化学平衡。 一、化学平衡 平衡时， 动态平衡； 各物种浓度或分压不变，即平衡组成不变； 平衡是有条件的、相对的，当条件改变时，平衡可以发生移动； 系统的平衡与达到平衡的途径无关，既可由正向开始，也可以由逆向开始。 1、平衡的特征 一、化学平衡 又称为热力学平衡常数，简称平衡常数 它是无量纲的纯数，仅与温度有关，与分压或浓度无关 一、化学平衡 2、平衡常数 对于一般的化学反应： K 一、化学平衡 平衡常数的大小可以表示反应进行的程度，对同一反应，平衡常数越大，反应进行的程度越彻底； 平衡常数的特征 （1）平衡常数是温度的函数，不因浓度改变而变化，它是量纲为一的纯数； （2）平衡常数的表达式与化学方程式的书写形式有关； 一、化学平衡 一、化学平衡 2 2 HI(g) (g) I 2 1 (g) H 2 1 + ( )1/2 2HI(g) (g) I (g) H 2 2 + =( )-1 ] / ) I ( ][ / ) H ( [ ] / ) HI ( [ 2 2 2 p p p p p p = （3）若反应中有固体、纯液体或溶剂，平衡常数表达式不计入内。 （4）若有n个反应方程式相加得一总反应式，其平衡常数等于n个相加反应平衡常数的乘积 一、化学平衡 例1: 2NO (g) + O2 (g) 2NO2 K1 2NO2 (g) N2O4 K2 2NO (g) +O2(g) N2O4 (g) K = K1 ? K2 一、化学平衡 例题：已知25℃时反应 解：反应① + ②得： = · = 0.45×0.051=0.023 ③2BrCl (g)+ I2(g) 2IBr(g)+ Cl2(g)的 。 ②I2(g)+Br2(g) 2IBr(g)的 =0.051 计算反应 ①2BrCl(g)