无机化学b第三章.ppt

§2.2 化学反应速率 2.2.1 反应速率的定义 化学反应的瞬时速率等于时间间隔Δt→0时的平均速率的极限值： 碰撞理论 　 1. 有效碰撞理论 能够发生化学反应的碰撞称为有效碰撞。 发生有效碰撞的条件： （1）互相碰撞的反应物分子应有合适的碰撞取向（方位）。 （2）相互碰撞的分子必须具有足够的能量。 2.2.4 影响化学反应速率的因素 1.浓度（或压力）对反应速率的影响 基元反应 一步就能完成的化学反应 非基元反应 二个或二个以上基元反应组合而成的总反应 慢反应是影响整个非基元反应快慢的决定性步骤 一个化学反应方程式，除非特殊说明，都属化学计量式，不代表基元反应。 例：反应2HI→H2+I2在600K和700K时的速率常数分别为2.75×10-6和5.50×10-4 mol-1·L·s-1。计（1）反应的活化能（2）反应在800K时的速率常数 7. 催化剂对反应速率的影响 催化剂：能显著改变反应速率，而在反应前后自身组成、质量和化学性质基本不变的物质。 正催化剂：加快反应速率的物质，叫正催化剂。 负催化剂：减慢反应速率的物质。 通常情况下，催化剂指正催化剂。 催化剂与催化作用的基本特征 * Ea：反应的活化能，受温度影响，但影响不大，可以忽略； A：指前因子，常数； R：气体常数； T：热力学温度。 2 阿仑尼乌斯方程 由于温度T在指数项，所以它的微小变化就会引起平衡常数的较大变化。 上式两边取自然对数，得： RT Ea Ae k - = * 对下列反应C2H5Cl(g)→C2H4(g) + HCl(g)，已知A=1.6×1014，Ea=246.9 KJ·mol-1，求700 K时的速率常数。如果反应温度升高到710 K时，计算速率常数，并与700 K时的速率常数做比较。 当T= 700 K时，代入已知条件，得： 解 根据阿仑尼乌斯方程： 当T= 710 K时，得： 证明了范特霍夫(Van’t Hoff)近似规则 * Ⅰ Ⅱ lnk 不同反应的ln~1/T K/T 0 两式相减，得： 同一个反应，反应条件不变，反应温度由T1变为T2，根据式： . , T 1 ~ lnK 如图 成直线关系 可见 1 1 303 . 2 lg 2 1 1 2 ? ? ? ? è ? - = T T R Ea k k 解：（1）T1=600K k1= 2.75×10-6mol-1·L·s-1 T2=700K k2=5.50×10-4 mol-1·L·s-1 Ea=1.85×105J·mol-1 k= 2.91×10-2mol-1·L·s-1 * 1.传统的定义 （均匀体系的恒容反应）单位时间内，反应物浓度的减小或生成物浓度的增加来表示。 取正值，单位：mol·L-1·s-1 、mol·L-1·min-1 等，是Δt时间内的平均速率。 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) t0=0s, mol·L-1 2.0 3.0 0 t=2s，mol·L-1 1.8 2.4 0.4 (N2)= = =0.1 mol·L-1·s-1 (H2)= = =0.3 mol·L-1·s-1 (NH3)= = =0.2 mol·L-1·s-1 2.用反应进度定义的反应速率 （1）平均速率 反应速率定义：单位体积内反应进度随时间的变化率 用反应进度定义的反应速率的数值与表示速率物质 的选择无关，一个反应就只有一个反应速率值， 但与计量数有关，即与化学方程式书写有关。 注意： 时间可以是h、min或s； 与物质B的选择无关； 必须指明化学计量式。 40℃，5.00mLCCl4中N2O5的分解速率 2N2O5(CCl4)? 2N2O4(CCl4)+ O2(g) t1= 0 s c1(N2O5) = 0.200 mol·L-1 t2=300 s c2(N2O5) = 0.180 mol·L-1 2N2O4 (CCl4) + O2(g) 例：2N2O5(CCl4) 2N2O4 (CCl4) + O2(g) 例：2N2O5(CCl4) 以气体分子运动论为基础，主要用于气相双分子反应。 例如：反应 有效碰撞 无效碰撞 一定温度（T）下气体分子的能量分布 （2）具有一定能量的分子间碰撞才能发生反应 活化分子具有的平均能量 分子达到有效碰撞的最低能量 Ec 活化分子：等于或超过临界能Ec的分子称为活化分子 活化能： 曲线以下总面积表示分子总数100% ΔN—能量