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无机化学-反应速率和和化学平衡
定向爆破;;第二章 化学反应速率和化学平衡;第一节 物质的聚集状态 ;;例:在某一定条件下,与一恒容容器中氮气与氢气反应而合成氨,各物质的浓度变化如下:
N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g)
开始浓度/( mol·L-1): 1.0 3.0 0
第二秒末浓度/( mol·L-1) 0.8 2.4 0.4
计算反应开始后2秒中内的平均速度。
解:V N2 = -(0.8-1.0)/2=0.10 mol·L-1·S-1
V H2 = - (2.4-3.0) /2=0.30 mol·L-1·S-1
VNH3 = (0.4-0) /2=0.2 mol·L-1·S-1; 同一个反应,用不同的物质来表示反应速率,数值是不一样的,所以应注明是由哪种物质表示的。
同一反应中,各物质的速率之比等于他们在化学方程式中的化学计量数之比。;①指明反应速率所属物质
同一反应,如用不同物质表示,数值可能不同,但表示的意义相同。
②反应速率比=方程式系数比=浓度变化量比
③化学反应速率为平均速率且速率取正值
④浓度仅指溶液或气体的,固体、纯液体无浓度可言;2、比较反应速率的大小;2-1-2 平均反应速率与瞬时速率 ; 分子运动论认为:当化学反应发生时,分子间相互作用的首要条件是它们必须相互接确。由于分子碰撞次数很多,假如每一次碰撞都有效,那么一切气体反应将在瞬时完成,实际上并不是所有碰撞都有效。只有少数能量较大的分子碰撞后才能起化学作用,这种分子称为活化分子。;主要论点:
(1)反应物分子间的相互碰撞是化学反应进行的先决条件,
(2)碰撞中部分能发生反应的分子首先必须具备足够的能量,以克服分子无限接近时电子云之间的斥力,从而使分子中的原子重排,即发生化学反应。这种具有足够能量的分子称为活化分子。
(3)活化分子之间的碰撞还必须在取向适当的方位上才能发生有效碰撞。;(1)碰撞过轻??? (2)碰撞取向不好?(3)活化分子的有效碰撞? ;活化能:活化分子具有的最低能量与分子的平均能量之差。Ea=E活化-E平均
或:活化分子所具有的平均能量与分子的平均能量之差。Ea=E活化平均-E平均
通常活化能越高,反应越慢。
活化能的大小决定于反应的本性,是不同化学反应的速率相差悬殊的主要原因。;活化能的大小由实验测定,一般化学反应的活化能在40KJ/mol—400KJ/mol之间,活化能小于40KJ/mol的反应在瞬间完成;活化能大于400KJ/mol的反应,速率非常慢。
注:加入催化剂,会改变反应历程,降低反应活化能,同样大大增加了活化分子的百分数,使反应加速进行。;; 理论认为:化学反应并不是通过反应物分子的简单碰撞完成的,在反应物到产物的转变过程中,必须通过一种过渡状态,即反应物分子活化形成活化配合物的中间状态:;活化配合物的能量形成一个能峰;活化配合物具有的最低能量与反应物能量之差称为活化能。活化能越大,能峰越高,反应速率越小。; 第二节 影响化学反应速度的因素;浓度对反应速率的影响;;2-2-1 浓度对反应速率的影响 ;2-2-1 浓度对反应速率的影响 ;2-2-1 浓度对反应速率的影响 ;2-2-2 温度对反应速率的影响;温度对反应速率的影响;1989年阿伦尼乌斯(Arrhenius)在总结大量实验事实的基础上指出:;; 例1:某反应的活化能Ea=1.14×105J·mol-1在600K时k=0.75L·mol-1·s-1。计算700K时的k。
解:已知:T2=700K,T1=600K,k1=0.75;例2:实验测得下列反应:2NOCl(g)==2NO(g)
+Cl2(g)在300K时,k=2.8×10-5L·mol-1·s-1,400K时,k=7.0×10-1L·mol-1·s-1。求反应的活化能。
解:T1=300K,k1=2.8×10-5L·mol-1·s-1,已知T2=400K,k2=7.0×10-1L·mol-1·s-1;2-2-3 催化剂对反应速率的影响;2-2-3 催化剂对反应速率的影响;;2-4 化学平衡
2-4-1 可逆反应与化学平衡;2-4 化学平衡
2-4-1 可逆反应与化学平衡;38;2-4-2 化学平衡常数
一、经验平衡常数
1. 对于溶液中的反应,平衡时:u正=u逆
aA + bB gG + dD
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