硬质合金机理.doc

/zjphjjy@126/ 林作潘的博客 QQ954847967 ? 林作潘?? 不在线 34岁??狮子座 四川 , 成都 ? 菩提本无树，明镜亦非台；原本无一物，何必染尘埃。 硬质合金烧结机理 硬质合金烧结是硬质合金生产中较为重要的一环。硬质合金粉末在压制过程中，由于粉末间的结合主要靠压制压力强制压迫而成，粉末间屈服张力无法使多种金属相互结合。压坯以多孔体的状态形式存在。需用粉末冶金液相烧结法烧结。?硬质合金的烧结方式主要有：氢气烧结法，真空烧结法，低压烧结法，热等静压烧结法。设备也根据烧结工艺及烧结方式的不同而不同。 ???? ?硬质合金压坯成型后以多孔体的状态存在，由于粉末在湿磨过程中，WC的形状受到较强烈的撞击，表面能提高，活性加大，压坯在空气中的接触时间越长，氧化程度加剧，需要更多的碳量还原。在硬质合金理论碳量6.128%不变的状况下，由于氧原子量和碳原子量之比为12/16。所以每增加一份氧，必将消耗3/4氧的碳量。导致合金烧结后容易造成η相。 ????? 硬质合金混合料的氧量存在方式可以认为有三种，既：附属氧，钴表面氧和WO2或WO3中的氧。 ???? 附属氧： 存在于压坯孔隙间和压坯及混合料表面；一般在烧结开始时抽真空后被带走，所以对合金烧结不会带来影响。 ??? 钴表面氧：由于钴在常温下极易氧化，随着温度的升高，氧化加剧。混合料经过湿磨后干燥后，钴表面已形成一层氧化膜；在烧结以前，物料或压坯存放的时间越长，钴氧化程度越高；这部分的氧化物需要碳量来还原；烧结升温至600℃前，主要靠游离碳进行还原，无法还原的剩余氧化物，必须靠化合碳还原。这部分氧对合金烧结的碳氧平衡较为关键，也难于把握。 ??? WO2或WO3氧：也称为化合氧；WC碳化前，由WO3逐渐形成WO2到W粉，然后进行碳化，W粉中存在着部分没有完全还原或因放置时间部分氧化，从W→W2C→WC完成后依然存在部分氧化物；或放置时间，保护不周存在氧化。这部分氧化物称为化合氧；一般还原温度在1000℃前，如氧化较严重极大可能将还原温度推后至1200℃。这部分氧化物耗碳较为严重，也容易形成碳量上下线空间较窄，是烧结碳量难于把握；致使液相充分出现较难。 ?? ?由于化学定氧检测的氧含量是这三种氧的总和，所以，在生产中很难确定其中的所占比例，因此给生产带来困难；而环境条件增氧也无处不在，实际生产中对各环节进行合理的管理是非常必要的。 ???? 硬质合金的碳量主要依靠三种方式存在：WC配碳量；成型剂分解增碳；炉气渗碳。 ???? WC配碳量，一般情况下，WC根据硬质合金理论碳量进行配碳；湿磨前根据小样进行合理调碳； ???? 石蜡工艺可以根据理论碳量减去炉气渗C量，加上氧化物所消耗的碳量。橡胶工艺应减去橡胶1/3重量。 ???? 成型剂分解增碳：在烧结脱脂过程中，无论是石蜡工艺或PEG，还是橡胶，或多或少都有裂解现象；由此，可带来硬质合金增碳，只是不同的成型剂增碳的量有所不同；由于石蜡主要依靠蒸发排除，所以，在一般情况下，石蜡工艺是被认为不增碳的成型剂。而橡胶和PEG是靠裂解排除，橡胶裂解温度较高，增碳也多。 ???? 炉气渗碳：由于硬质合金烧结炉的加热体，保温层，烧结板或舟皿，包括涂料，几乎都是石墨制品，600℃时就明显发生作用；烧结升温到1200℃?以上时，大量的石墨释放出的C，CO加剧，致使硬质合金渗C。 ???? 钴的晶型为密排六方，活性大，易氧化；是WC-CO合金里粘结金属，当钴相呈ε-CO晶型，滑移面少（理论上不超过3个），性脆，硬质合金的抗折韧性低；当钴相呈α-CO晶型，最大理论滑移面可增加到12个，滑移面越多，硬质合金抗折断能力越强。烧结温度升高后，钴的晶型由密排六方型向面心立方型转变；降温后，反之。由于三元中W更多溶解于钴中，起“扎钉”作用，因此，降温时晶型的转变也随着W的溶解量有所改变。 ??? 钴在常温下1%可溶于WC；当烧结温度升至400℃-800℃间，CO相进行激烈的扩散和重排；这期间，越少的游离碳量将更有利于滑移面的增多；石蜡工艺正是此优点。而橡胶工艺却需要在600℃间裂化完成，因此影响到CO相滑移面的有效出现。 ??? 烧结到1000℃时，这时的氧化物几乎完成了还原过程；故称之为无氧烧结阶段；硬质合金的碳量一般在这个时候进行检测的；事实上，所谓的无氧碳，那只是含较少的氧而已。但CO表面的氧化物这时已经还原完成了，CO相边沿已产生较少的液相，压坯在这个时候已经有了一定的硬度，称为预烧阶段。这是的产品如需要可以进行塑加工。 ??? WC-CO合金的液相理论上是出现在1340℃。随着碳量的不同，液相点也有所不同；液相充分出现的温度也不一样； ???? 产品在烧结过程中，由于局部碳含量或氧含量不均匀，产生局部烧结液相点不同