电位滴定法(常用离子选择性电极、直接电位法、电位滴定法、电分析化学其他方法)幻灯片.ppt

第9章 电位分析法 9.1 电位分析概述 常用参比电极 9.2 离子选择性电极Ion-Selective Electrodes ISE 9.3 直接电位法 9.4 电位滴定法 其他电分析化学方法(简介） 9.3.4 标准加入法(单点） /analchem 第9章 电位分析法 9.3.5 电动势测定误差对直接电位法的影响 电位误差为1mV时，Er 一价离子：3.9%, 二价离子：7.8%。 低价离子误差小。 /analchem 第9章 电位分析法 25℃/298K时 E r与浓度无关/其他方法呢？ 9.4.1 基本原理 9.4.2 确定滴定终点的方法 9.4.3 应用及计算示例 9.4.4 虚拟滴定 /analchem 第9章 电位分析法 9.4.1 基本原理 /analchem 第9章 电位分析法 6 7 4 3 5 2 传统电位滴定方式 1 工作电池 指示电极 参比电极 待测溶液 滴定剂 根据滴定过程中化学计量点 附近的电位突跃来确定终点 9.4.1 基本原理 特点：与直接电位法相比 /analchem 第9章 电位分析法 测量电位变化，算出化学计量点体积 准确度和精密度高 E并没有直接用来计算待测物的c * 9.4.1 基本原理 特点：与指示剂滴定法相比 /analchem 第9章 电位分析法 (1) 可用于滴定突跃小或不明显的滴定反应； (2) 可用于有色或浑浊试样的滴定； (3) 装置简单、操作方便，可自动化； (4) 常采用等步长滴定 电位突跃代替了指示剂的变色 准确度提高/适用范围更广/自动化 ΔV相同 9.4.2 确定滴定终点的方法 E-V曲线法：取中点 但准确性稍差 一阶微商法 ΔE/ΔV - V曲线法 /analchem 第9章 电位分析法 二阶微商法 Δ2E/ΔV2 - V曲线法 * 9.4.2 确定滴定终点的方法 滴定曲线上的化学计量点 在数学上为曲线的拐点 （上凹与下凹的交点） /analchem 第9章 电位分析法 依据 拐点性质 一阶导数达max 二阶导数=0 9.4.2 确定滴定终点的方法 二阶微商计算方法 /analchem 第9章 电位分析法 二阶微商=0最常用 Vsp 正负突变2点线性插值 两点定直线方程，计算y=0时的x值 9.4.3 应用及计算示例 /analchem 第9章 电位分析法 滴定体系 指示电极 参比电极 酸碱滴定 玻璃电极 甘汞电极 沉淀滴定Ag+ 银电极 or 双盐桥甘汞 沉淀滴定Ag+ X-电极 or 玻璃电极 氧化还原 Pt电极 甘汞电极 其他体系 适当的 电位不变的 配位滴定 Hg|Hg-EDTA 甘汞电极 9.4.3 应用及计算示例 例题：二级微商法Vep? 指示电极：银电极 参比电极：双液接SCE 标准溶液0.10 mol/L AgNO3 滴定待测含Cl-试液得如下原始数据 /analchem 第9章 电位分析法 9.4.3 应用及计算示例 /analchem 第9章 电位分析法 正负突变 0时V？ 错位对齐表格 9.4.3 计算示例 一阶or二阶微商： 由后项减前项/体积差 正负突变处24.30～24.40mL,内插法(线性插值) /analchem 第9章 电位分析法 电位滴定小讨论 /analchem 第9章 电位分析法 本质？ 记录滴定曲线,确定ep. 关键？ 合适的Indicator Electrode 同一单词 相似概念？ 光度滴定/电导滴定等 困难？ 无合适指示电极怎么办？ 大家来 想办法？！ 电流滴定法(永停滴定法) /analchem 第9章 电位分析法 根据电流变化确定ep 2支铂电极 外电池 检流计测电流 无指示电极 构成电解池 电流滴定法(示例，碘量法) /analchem 第9章 电位分析法 Na2S2O3滴I2 I2滴Na2S2O3 I2/I-可逆电对/微电压，大电流 9.4.4 现代电位滴定仪器 /analchem 第9章 电位分析法 6 7 4 3 5 2 传统电位滴定方式 1 全自动电脑控制 无滴定管 自动给出Vep 多种工作模式 仪器分析与经典分析 相互融合 * * /analchem 第9章 电位分析法 9.1 电位分析概述 9.3 直接电位法 9.4 电位滴定法 9.5 电分析化学其他方法 9.2 常用离子选择性电极 9.1.1 电化学分析的范畴 9.1.3 指示电极与参比电极 9.1.2 电位分析法的基本概念 第9章 电位分析法 http://chemcenter.tongji. /analchem 分析化学 * 9.1.1 电化学分析法的范畴 利用物质的电化学性质进行分析的方法 电化学分析法 电位分析法 库仑分析法 电导分析法　 极谱分析法 …