创立高分子化学的施陶丁格HermannStaudinger1881965.PDFVIP

8 Hermann Staudinger (1881-1965)Hermann Staudinger (1881-1965) Wallace H. Carothers(1896-1937) Paul J. Flory (1910-1985) Karl Ziegler (1903-1979) Giulio Natta (1898-1973) Pierre-Gilles de Gennes Hideki Shirakawa Alan G. MacDiarmid Alan J. Heeger 创立高分子化学的施陶丁格(Hermann Staudinger 1881-1965) 棉、麻、丝、木材、淀粉等都是天然高分子化合物，从某种意义上来说，甚至连人 本身也是一个复杂的高分子体系。在过去漫长的岁月中，人们虽然天天与天然高分子物 质打交道，对它们的本性却一无所知。现在我们已认识什么是高分子，并建立了颇具规 模的高分子合成工业，生产出五光十色的塑料、美观耐用的合成纤维、性能优异的合成 橡胶，致使高分子合成材料与金属材料、无机非金属材料并列构成材料世界的三大支柱。 面对这一辉煌成就，我们不能不缅怀高分子科学的奠基人、德国化学家赫尔曼·施陶丁 格。 什么是高分子呢？它是由许多结构相同的单体聚合而成的，分子量往往是几万、儿 十万。结构的形状也很特别，如果说普通分子象个小球，那未高分子由于单体彼此连接 成长链，就象一根有 50 米长的麻绳。有些高分子长链之间又有短链相结而成网状。又 由于大分子与大分子之间存在引力，这些长链不但各自卷曲而且相互缠绕，形成了既有 一定强度、又有不同程度弹性的固体。大分子的长链一头受热时，另一头还不热，故熔 化前有个软化过程，这就使它具有良好的可塑性，正是这种内在结构，使它具有包括电 绝缘在内的许多特性，成为新型的优质材料。人们对它们的组成、结构的认识和合成方 法的掌握经历了一个实践——认识——实践的曲折过程。 1812 年，化学家在用酸水解木屑、树皮、淀粉等植物的实验中得到了葡萄糖，证明 淀粉、纤维素都由葡萄糖组成。1826 年，法拉第通过元素分析发现橡胶的单体分子是 C5H8，后来人们测出 C5H8 的结构是异戊二烯。就这样，人们逐步了解了构成某些天然高 分子化合物的单体。 1839 年，有个名叫古德意尔的美国人，偶然发现天然橡胶与硫磺共热后明显地改变 了性能，使它从硬度较低、遇热发粘软化、遇冷发脆断裂的不实用的性质，变为富有弹 9 性、可塑性的材料。这一发现的推广应用促进了天然橡胶工业的建立。天然橡胶这一处 理方法，在化学上叫作高分子的化学改性，在工业上叫作天然橡胶的硫化处理。 通过进一步试验，化学家们将纤维素进行化学改性获得了第一种人造塑料——赛璐 珞和人造丝。1889 年法国建成了最早的人造丝工厂，1900年英国建成了以木浆为原料 的粘胶纤维工厂，天然高分子的化学改性，大大开阔了人们的视野。1907 年，美国化学 家在研究苯酚和甲醛的反应中制得了最早的合成塑料——酚醛树脂，俗名电木。1909 年德国化学家以热引发聚合异戊二烯获得成功。在这一实验启发下，德国化学家采用与 异戊二烯结构相近的二甲基丁二烯为原料，在金属钠的催化下，合成了甲基橡胶，开创 了合成橡胶的工业生产。 上述对高分子化合物的单体分析，天然高分子的化学改性的实践和在合成塑料、合 成橡胶方面的探索，使人们深切地感到必须弄清高分子化合物的组成、结构及合成方法。 对于这个基础理论问题人们所知甚少，这一理论发展的缓慢与高分子本身的复杂特性有 关。化学家们一直搞不清它们的分子量究竟是多少，它为什么难于透过半透膜而有点象 胶体，它为什么没有固定的熔点和沸点，不易形成结晶？这些独特的性质以当时流行的 化学观来看是很难理解的。 早在 1861 年，胶体化学的奠基人，英国化学家格雷阿姆曾将高分子与胶体进行比 较，认为高分于是由一些小的结晶分子所形成。并从高分子溶液具有胶体性质着眼，提 出了高分子的胶体理论。这理论在一定程度上解释了某些高分子的特性，得到许多化学 家的支持。尽管也有化学家提出了不同看法，但均未引起注意。我们将支持格雷阿姆的 高分子胶体理论的称为胶体论者。他们拿胶体化学的理论来套高分子物质，认为纤维素 是葡萄糖的缔合体。所谓缔合即小分子的物理集合。他们还因当时无