含硫磷有机化合物-宁德职业技术学院.PPTVIP

* * 第九章 含硫、磷有机化合物 第一节 含硫有机化合物 一.含硫有机化合物的分类和命名 (一)分类 常见的含硫有机化合物有硫醇 、硫酚和硫醚等. 硫醇和硫酚的结构中有一个含硫官能团(－SH), 称为巯基. 硫原子还可被氧化成高价硫化合物, 它们可以看成是硫酸或亚硫酸的衍生物. (二)命名 简单的含硫化合物的命名，只需在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字即可. 含硫有机物, 有时也可将巯基作为取代基来命名. 亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，也只需在类名前加上相应的烃基的名称. 二.硫醇和硫酚 (一)物理性质 分子量较低的硫醇有毒，并有难闻的嗅味，煤气中加乙硫醇作警示剂. 黄鼠狼发出的臭味, 主要含3－甲基－1－丁硫醇. 但C9以上硫醇有令人愉快的气味. 水溶性 、沸点比相应的醇低得多,与分子量相应的硫醚相近. 硫酚也有恶臭味. (二)化学性质 1.酸性 硫醇和硫酚的酸性比对应的醇和酚强. 硫醇显弱酸性, 能与氢氧化钠反应, 可用于除去石油中的硫醇; 硫酚的酸性比碳酸强, 可溶于NaHCO3溶液中. 2.氧化 硫醇和硫酚很容易被氧化, 可被氧气、碘和过氧化氢等氧化成二硫化物. 而二硫化物遇还原剂(亚硫酸氢钠, 锌和醋酸等)又可被还原为硫醇和硫酚. 硫醇和硫酚遇到强氧化剂高锰酸钾、浓硝酸等, 可被氧化成磺酸类化合物. 醇的氧化反应发生在α－氢上, 产物为醛或酮; 硫醇和硫酚的氧化反应则发生在硫原子上, 产物为二硫化物或磺酸类化合物. 3. 生成重金属盐 硫醇、硫酚能与砷及重金属(如汞、铅、铜、银等)的氧化物或盐作用生成稳定的不溶性盐. 含巯基的化合物常用作重金属盐类中毒的解毒剂. 如二巯基丙醇, 在医药上叫做巴尔(BAL), 它可以夺取有机体内与酶结合的重金属离子, 形成稳定的络盐而从尿中排出. 三.磺酸 (一)物理性质 磺酸都是固体, 易溶于水, 不溶于一般有机溶剂. 有极强的吸湿性, 易潮解. (二)化学性质 1.酸性 2.取代反应 (1)羟基的取代反应 磺酸中的羟基可被卤素、氨基和烷氧基等基团取代, 生成磺酰氯、磺酰胺和磺酸酯等. 磺酸直接酯化和氨基化, 产率较低, 通常由磺酰氯作为反应物. (2)磺酸基的取代反应 芳香族磺酸中的磺酸基可被－H、－OH等基团取代.芳香族磺酸钠盐与固体氢氧化钠共熔, 则磺酸基被羟基取代生成酚. 四.磺胺类药物 1935年德国医生杜马克发现了一种名叫“磺胺”的新药. 它能杀死小白鼠身上的链球茵. 当时杜马克的小女儿爱莉莎手指被刺破, 链球菌从伤口进入血液, 医治无效, 病情十分危急. 杜马克给女儿试着注射了两小瓶磺胺. 第二天早晨, 爱莉莎张开了双眼, 不久恢复了健康. 这是磺胺在人体中第一次制服了链球茵. 磺胺药是一系列含硫的芳香族化合物, 这些化合物的母体物质是对氨基苯磺酰胺. 链球菌的生长依靠对氨基苯甲酸, 当磺胺药进入人体后, 被人体内的链球菌当作对氨基苯甲酸吸收, 阻碍细菌新陈代谢, 促使细菌死亡. 也有人认为磺胺药依靠阻滞合成细菌生长所必需的维生素叶酸来抑制细菌生长. 磺胺衍生物: 在对氨基苯磺酰胺分子中用各种基团取代一NH2上的氢原子, 已经合成出大约500多种衍生物, 这些衍生物包括磺胺甲氧嗪(消炎片)、磺胺吡啶、磺胺嘧啶、磺胺咪唑、消炎磺及新明磺等. 磺胺类药物能杀死的细菌有链球菌、肺炎球菌、脑膜炎双球菌、琳球菌、葡萄球菌、大肠杆菌、痢疾杆菌、鼠疫杆菌等, 主要用于医治血液中毒、上呼吸道感染(如咽喉炎、扁桃腺炎、中耳炎、肺炎等 )、 泌尿道感染、肠道传染病、淋病、脑膜炎、眼部感染(如结膜炎、沙眼)、疟疾以及许多其他传染病. 长期服用磺胺药后，细菌会有抗药性. 五.有机硫杀菌剂 (一)大蒜素 大蒜的特殊气味就是大蒜素引起的, 大蒜素是植物抗生素, 对许多革兰氏阳性和阴性细菌以及某些真菌都有很强的抑制作用. 人工合成的乙基大蒜素是较稳定的化合物, 同样具有良好的杀菌效果, 对马铃薯腐烂病、棉花枯萎病和小麦锈病均有防治作用, 商品名称“抗菌剂”. (二)代森锌 代森锌淡黄或灰色, 不溶于水, 有臭鸡蛋味. 代森锌是一种保护性杀菌剂, 对病菌具有较强的触杀作用, 对人、畜毒性低,对作物安全. 可用于防治麦类锈病, 白粉病,