炔烃的命名与烯烃相似.PPT

C2上的正电荷比C4上的更稳定，因此负离子与C2形成的过渡态比与C4形成的过渡态稳定些，所以 1,2-加成比1,4-加成快些。 但1,4-加成产物双键在中间，与双键相连的烷基较多，因此1,4-加成的产物更稳定，较高温度有利于1,2-加成转化为较稳定的1,4-加成产物，所以高温时，1,4-加成产物比较多。 低温 1,2-加成 高温 1,4-加成 在低温时由反应速率控制产物比例的现象称为速率控制或动力学控制; 在高温时由产物间平衡控制产物比例的现象称为平衡控制或热力学控制; 溶剂的极性也对反应的加成方向有一定影响， 丁二烯的亲电加成: 在极性溶剂中进行，主要是1,4-加成； 在非极性溶剂中进行, 主要是1,2-加成产物。 例： 2、Diels-Alder反应—共轭双烯的环状1，4-加成 双烯体：共轭双烯 (s-顺式构象、双键碳上连有给电子基)。 亲双烯体：烯烃或炔烃（重键碳上连有吸电子基）。 用于共轭双烯的鉴定与分析；用于合成六元环 双烯体 亲双烯体 讨论: 预测下列双烯体能否进行D-A反应？ （1）反应机制 经过环状过渡态，一步完成，即旧键断裂与新键形成同步。 反应条件：加热或光照。无催化剂。反应定量完成。 （2）反应立体专一、顺式加成 （3）反应具有很强的区域选择性 产物以邻、对位占优势 (4)反应得內型加成物为主 内型加成物(主) 外型加成物(次) 内型加成物：亲双烯体的共轭不饱和基与环内双键在连接平面的同侧。 外型加成物：亲双烯体的共轭不饱和基与环内双键在连接平面的异侧。 内型加成物为动力学控制产物； 外型加成物为热力学控制产物。 用不超过5个碳的有机物及必要的试剂合成： 3.聚合反应 构型对聚合物的性质有很大影响: 顺式构型弹性大，强度较小； 反式构型强度较大，但弹性较小； n CH2＝C －CH=CH2 Zigler-Natta催化剂 CH3 这是合成橡胶。 橡胶的老化-失去柔韧性，变脆和变硬，甚至裂成小逢，是由于橡胶遭受空气中的臭氧和湿气而发生臭氧解，于是聚合物的长链断裂成较小的链。 TiCl4-Al(i-Bu)3 第二部分 炔烃（alkynes) 一.结构与命名 分子中含有碳碳叁键的不饱和烃叫炔烃。通式为CnH2n-2 一个?键 两个?键 ? ? 实际上两个相互垂直的p键电子云进一步互相作用，形成了围绕连接两个碳核的直线成圆筒状的p电子云。 现代物理方法也证明了乙炔中所有原子都在一条直线上。 由于 在一条直线上，只有较大的环才能容纳这一结构单位，已合成的最小的环炔是环壬炔。 碳碳单键、双键、三键的结构特征比较 随S成分增加, 碳碳键长缩短, 碳原子电负性增大; C-H键中，C使用的杂化轨道S轨道成分越多，H的酸性越强。 由于各不同杂化状态的碳电负性不同，故炔烃可以有偶极矩。 C H 3 C C H m = 0 . 8 0 D 偶极矩 CH3CH2C≡CH 0.80 D CH3C≡CCH3 0.0 D CH3CH2CH＝CH2 0.30 D CH3―C―C―CH3 ? = 0 D 乙炔是线性结构，故没有顺反异构体，炔烃的同分异构体比烯烃少。 己烯有13个异构体 己炔只有7个异构体 如果考虑官能团异构，二烯烃是炔烃的同分异构体。 炔烃的命名与烯烃相似，选取含叁键的最长碳链为主链，从距叁键近的一端开始编号； 5-甲基-3-庚炔 3-甲基-1-丁炔 分子中同时含有双键和三键时，选取含双键和三键数目最多，碳链最长的链为主链，碳链编号使烯、炔两个数字的和数值最小，在有选择的情况下，双键的号数要最小。 二. 炔烃的物理性质 ? 乙炔、丙炔和1-丁炔在室温和常压下为气体； ? 液体炔烃的沸点比相应的烯烃高10℃-20℃； ? 固体炔烃的密度1； ? 微溶于水,易溶于石油醚、四氯化碳等有机溶剂。 物理性质与烷烃和烯烃类似： 乙炔使用较多，注意其运输与储存！ 乙炔 在压力下会爆炸，可装入内有丙酮和多孔材料（如浮石）作为稳定剂的钢瓶中运输。 三. 炔烃的化学性质 与烯烃类似 与烯烃不同 炔烃的加氢还原 炔烃的亲电加成和自由基加成 炔烃的氧化 炔烃的聚合 炔烃的亲核加成 末端炔烃上氢的酸性 炔烃的碳碳叁键既具有不饱和烃的共性，又具有其特殊性。 加成反应 (1)加氢还原 使用烯烃氢化