高分子化学与物理-3-自由基聚合反应-A.pptxVIP

高分子化学与物理第三章 自由基聚合反应;第三章 自由基聚合反应;第一节 自由基聚合的基元反应;引发剂分解，产生初级自由基;2. 链增长反应; 链增长反应的特征： 放热反应： 聚合热为55-95KJ/mol 活化能低 20-34KJ/mol;3. 链终止反应; 链终止的活化能很低，只有8-20KJ/mol，甚至等于零。但由于单体浓度远高于自由基浓度，足以生成聚合度很大的链自由基和高分子。 ; (—— 链式聚合；------ 逐步聚合) ;4. 链转移反应;自由基聚合反应特征;第二节 自由基聚合单体; 能进行链式聚合的单体主要有烯烃（包括共轭二烯烃）、炔烃、羰基化合物和一些杂环化合物，其中以烯烃最具实际应用意义。; 自由基的稳定性;(a) X为给（推）电子基团;(c) X为共轭体系;重要！; 一般而言，由于活性中心可从β-碳原子上进攻单体，一取代和1,1-二取代烯烃都能进行聚合。但若取代基体积太大，如为三元环以上的稠环芳烃取代基时，则不能聚合。; α-和β-碳原子都带取代基时，如1,2-二取代以及三、四取代烯烃，活性中心不论是从α-位还是β-进攻单体时都存在空间障碍，原则上都不能聚合。 唯一例外的是当取代基为F时，它的一、二、三、四取代乙烯都可以聚合，这时因为F原子半径小，与H非常接近，从而无空阻效应