高分子材料成形工艺 高分子成形的结构变化.ppt

线性不饱和聚酯交联反应3个反应步骤 （1）过氧化物引发剂分解生成 （2）引发剂自由基进攻交联剂或线性不饱和聚酯 的不饱和双键 （3）交联剂自由基和不饱和聚酯自由基进行链转移、链增长反应 如果交联剂分子有多个不饱和双键将形成更加复杂的交联网状结构 2．逐步交联反应机理 逐步交联反应类型两种：加成聚合交联反应（氢原子转移，如环氧基、异氰酸基等与二胺类反应）和缩合聚合交联反应（如酚醛树脂或脲醛树脂） （1）加成聚合交联反应 以苯酚－甲醛类酚醛树脂为例，脂交联过程分为甲阶、乙阶和丙阶3个阶段 ①甲阶　甲阶阶段是指尚未发生交联的阶段，为酚醛树脂低聚物，可溶可熔 ②乙阶　甲阶酚醛树脂与六次甲基四胺在加热下发生缩聚反应，产生部分交联键和形成支链，可溶可熔性降低，但尚有流动性和可塑性。 （2）缩合聚合交联反应 ③丙阶　乙阶加热到更高温度进一步缩聚，最后变成不溶不熔的深度交联体（见下图） 影响因素：交联剂及其它助剂、温度、时间和应力等 1．交联剂及其它助剂 交联剂：交联反应大多要使用交联剂，交联剂在分子之间形成连接“桥” 用量应适中：用量不足时交联点密度太小甚至形成不了立体网络结构；用量过多时“桥链”自身过长将影响制品强度及其它性能 官能度：越大则交联网络结构密度越大，交联反应速度越快 二、热固性高分子交联反应的影响因素 其它助剂：不饱和聚酯需使用引发剂，