第四章锂离子电池负极-1.pdfVIP

4.1 负极材料的发展 锂离子电池的负极材料主要是作为储锂的主体，在充 放电过程中它实现锂离子的嵌入和脱出。 正极 负极 负极材料的发展和现状 ❖锂离子电池的重要性 ❖锂离子电池能否成功应用，关键在于能可逆地嵌入脱嵌锂离 子的负极材料的制备。 ❖负极材料是锂离子电池的主要组成部分，负极材料性能的好 坏直接影响到锂离子电池的性能。 ❖高能便携电源的需求激增，加大了对锂离子小电池的需求， 高容量、有着可靠循环性的负极材料成为人们研究的一个重点。 ❖大容量动力电池的的应用，加大了对电池材料，尤其是高性 能负极材料的需求。 4.1 负极材料的发展 负极材料 金属锂 安全问题、循环性差X 锂合金 体积变化大、容量迅速衰减X 碳材料在锂二次电池中成功应用促 碳材料 进了锂离子电池的产生。比容量低、√ 首次充放电效率低、有机溶剂共嵌 入不足，需要不断改进。 非碳材料 高比容量、性能优良 √ 4.1 负极材料的发展 4.1.1 金属锂及其合金 安全问题、循环性差 • 1) 枝晶-折断-产生死锂-不可逆的锂 • 2) 枝晶刺破隔膜- 内部短路+ 电池爆炸 • 3) 锂有极大的反应活性、与电解液反应、消耗活性锂、 带来安全问题。 4.1 负极材料的发展 4.1.1 金属锂及其合金 锂合金在的循环过程中经历了较大的体积变化，电极材料 会逐渐粉化，电池容量迅速衰减，这使得锂合金并未成功 用作锂二次电池的负极材料。 4.1 负极材料的发展 4.1.2 碳材料 • 促使锂离子电池出现的是碳材料在锂离子电池中的应用。 碳材料在锂离子电池中的应用发展： 20世纪50年代中期，Herod合成了锂-石墨嵌入化合物。但碳材 料应用于锂离子电池研究始于20世纪80年代。 4.1 负极材料的发展 4.1.2 碳材料 由于石墨片层间，以较弱的范德华力结 合，在电化学嵌入反应过程中，部分溶 剂化的锂离子嵌入时，会同时带人溶剂 石墨类 分子，造成溶剂共嵌入，会使石墨片曾 结构逐渐被剥离。 必须使用中间相碳微珠（MCMB）和碳 酸乙烯酯（EC）基电解液配合使用，才 碳材料 使得石墨类碳材料成为商业化锂离子电 池负极材料。 没有完整晶格结构、类似于玻态结构中 无定型碳 原子的排列只有段程序没有长程序。 4.1 负极材料的发展 4.1.3 非碳材料