纳米材料大学课件基础版.ppt

纳米多层结构中的巨磁电阻效应 1988年德国科学家Grunberg小组发现在Fe/Cr/Fe三层膜中两个铁层之间通过铬层产生耦合。 1988年法国科学家Fert小组在[Fe/Cr]周期性多层膜中，观察 到当施加外磁场时，其电阻下降，变化率高达50％。因此称之为巨磁电阻效应(giant? magnetoresistance, GMR)。 纳米金属与合金的电阻 　　　Gleiter等对纳米金属Cu，Pd，Fe块体的电阻与温度关系，电阻温度系数与颗粒尺寸的关系进行了系统的研究表明：随颗粒尺寸减小，电阻温度系数下降，与常规粗晶基本相似．其差别在于纳米材料的电阻高于常规材料，电阻温度系数强烈依赖于晶粒尺寸．当颗粒小于某一临界尺寸（电子平均自由程）时，电阻温度系数可能由正变负。 光催化剂的功能 吉布斯－－汤姆逊 (Gibbs－Thomson) 效应 ? ? 纳米材料的优异性能－－化学性能 电解质吸附 紧密层：靠近纳米微粒表面的一层，属于强物理吸附，作用是平衡超微粒子表面的电性 分散层：离超微粒子稍远，形成较弱的吸附层 e.g.：纳米粘土小颗粒带负电，Ca2+ 吸附到表面 双电层 由于强吸附层内电位急骤下降，在弱吸附层中缓慢减小，结果在整个吸附层中产生电位下降梯度。 ? 纳米材料的优异性能－－化学性能 纳米微粒的分散和团聚 分 散 措 施 加入反絮凝剂形成双电层 加表面活性剂包裹微粒 TiO2光催化材料的特性 光催化活性高（吸收紫外光性能强；禁带和导带之间的能隙大，光生电子和空穴的还原性和氧化性强） 化学性质稳定(耐酸碱和光化学腐蚀),对生物无毒 在可见光区无吸收，可制成白色块料或透明薄膜 原料来源丰富 纳米TiO2是当前最有应用潜力的光催化剂 ? 纳米材料的优异性能－－光催化性能 TiO2光催化分解水反应机理 h+ TiO2 VB CB e- hν Pt RuO2 E?(H2/H+) E?(O2/H2O) H2O 1/2H2+OH H2O 2H++1/2O2 eV TiO2的禁带宽度是3.2 eV，在?380 nm范围内有响应 ? 纳米材料的优异性能－－光催化性能 光催化剂纳米粒子在一定波长的光线照射下受激生成电子—空穴对，空穴分解催化剂表面吸附的水产生氢氧自由基，电子使其周围的氧还原成活性负氧离子，从而具备极强的氧化—还原作用，将光催化剂表面的各种污染物摧毁。 量子尺寸效应 当半导体粒径小于某一纳米尺寸时，导带和价带间的能隙变宽，光生电子和空穴的能量增加，氧化还原能力增强 表面效应 随着粒子尺寸减小到纳米级，光催化剂的比表面积大大增加，对底物的吸附能力增强 载流子扩散效应 粒径越小，光生电子从晶体内扩散到表面的时间越短，电子和空穴的复合几率减小，光催化效率提高 ? 纳米材料的优异性能－－光催化性能 杀菌功能 除臭功能 亲水防污 防紫外线 ? 纳米材料的优异性能－－光催化性能 光致电子和空穴对的转移速度慢，复合率高，导致光 催化量子效率低 只能用紫外光活化，太阳光利用率低 粉末状TiO2在使用过程中存在分离、回收困难等问题 纳米TiO2光催化技术的不足 ? 纳米材料的优异性能－－光催化性能 第四章 纳米材料的制备方法 气相法制备纳米微粒 液相法制备纳米微粒 固相法制备纳米微粒 纳米微粒表面修饰 气相法是直接利用气体或利用各种手段将物质变成气体，使之在气体状态下发生物理变化或化学反应，最后在冷却过程中凝聚长大形成纳米微粒的方法。 ? 气相法制备纳米颗粒 气体 纳米微粒 冷却 凝聚 气体中蒸发法 化学气相反应法 化学气相凝聚法 溅射法 ? 气相法制备纳米颗粒 电阻加热法 欲蒸发的物质置于坩埚内，通过钨电阻或石墨加热器等逐渐加热蒸发，产生元物质烟雾，由于惰性气体的对流，烟雾向上移动，并接近充液氮的冷却棒(冷阱、77 K)。 ? 气相法制备纳米颗粒——气体中蒸发法 电阻加热法 在蒸发过程中，由元物质发出的原子与惰性气体原子碰撞因迅速损失能量而冷却，这种有效的冷却过程在元物质蒸气中造成很高的局域过饱和，导致均匀成核过程。因此在接近冷却棒的过程中，元物质蒸气首先形成原子簇，然后形成单个纳米微粒，最后在冷却棒表面上积聚，用聚四氟乙烯刮刀刮下并收集获得纳米粉。 ? 气相法制备纳米颗粒——气体中蒸发法 特点: 加热方式简单，工作温度受坩埚材料的限制，还可能与坩埚反应。所以一般用来制备Ag、Al、Cu、Au等低熔点金属的纳米粒子。 ? 气相法制备纳米颗粒——气体中蒸发法 电阻加热法 ? C60的发现－结构的鉴定 C60 球形32面体（或去顶20面体）12个五边形与20个六边形 ? C60的制备方法 石墨气化法 石墨电弧放电法 利用太阳能加热石墨法 石墨高频