汽油抗爆剂发展概况简述.docVIP

汽油抗爆剂发展概况简述 　　摘 要：爆震现象是汽油一种不正常的燃烧现象，可能对车辆发动机造成永久性损害。为了避免这种损害，汽油抗爆剂被研制出并广泛应用。本文讨论抗爆剂的工作原理，并重点讨论了抗爆剂的种类与发展概况。 关键词：爆震现象，汽油抗爆剂，发展概况 辛烷值是反映车用汽油质量的一个重要指标，体现了一个国家炼油工业和汽车工业水平。而添加抗爆剂就是提升辛烷值的一个重要手段。从1882年汽车工程师发现爆震现象以来，人类一直在寻找一种高效优良的抗爆剂来消除或减弱爆震。1912年凯瑟林和米奇里在没有任何理论根据指导下开始了抗爆剂的研究，1916年美国科学家小托马斯米基利发现了第一种抗爆剂--碘，1917年他又和Charles Kettering发现将乙醇加入汽油中能改进汽油的辛烷值，1921年小托马斯米基利将乙醇和汽油的混合研究成果申请了专利[1]，同年12月他又发现了高效抗爆剂四乙基铅（TEL），1923年TEL开始在车用汽油中大量使用，自此四乙基铅被认为是汽油中不可缺少的添加剂，1959年TEL是唯一被世界使用的辛烷值改进剂，1960年后才开出现新的汽油抗爆剂。但自1970年日本东京新宿区发生铅中毒事件后，由烷基铅抗爆剂造成染引起了人们的广泛重视。研究结果表明，烷基铅本身和它燃烧后的产物都有毒，对环境和人体的危害大，1980年以来美国和西欧逐步禁止TEL在汽油中添加，我国已于2000年7月在全国停止销售和使用含铅汽油，这就导致了优质不含铅的车用汽油的需求量也日益增加，促使各国都去努力探索高效而经济的途径来提高汽油的辛烷值。 一、汽油爆震燃烧及抗爆剂的工作原理 汽油在气缸中按自由基反应机理燃烧，包括链引发、链传播、链分支、链终止等步骤。爆震是一种当汽油机的压缩比燃料的辛烷值不匹配时出现的不正常燃烧现象，产生的原因为：点火后，随着最初火焰中心在气缸中传播，未燃混合气体受已燃气体压缩和热传递作用，温度和压力急剧升高，氧化反应增强，过氧化物迅速分解，自由基支链反应剧增，未燃混合气体局部的温度在最初火焰前锋到达之前超过其自燃点而产生爆炸性燃烧，在气缸内产生两个或多个燃烧中心，各火焰前锋相向推进，形成爆震波，随即产生爆震现象[2]。爆震现象能造成磨损机件，烧蚀气门、活塞或气缸等主要部件，使发动机过热，功率下降，油耗增加等危害。为了避免爆震现象的产生，需要在汽油中加入抗爆剂。抗爆剂的作用就是抑制燃烧反应自动加速，将汽油的燃烧速度限制在正常范围内，即在火焰前锋到达之前，抑制烃类自燃，使未燃混合气体的自燃诱导期延长，或使火焰的传播速度增加，达到消除燃料爆震燃烧的目的[3]. 二、汽油抗爆剂的种类与发展过程 几十年来国内外所研发的无铅汽油抗爆剂种类繁多，主要有烷基铅、甲基环戊二烯三羰基锰（MMT）、甲基叔丁基醚（MTBE）、甲基叔戊基醚、叔丁醇、甲醇、乙醇等。但从元素组成来分类，可分为金属类抗爆剂和非金属类抗爆剂。接下来就各种抗爆剂进行讨论。 1、金属类抗爆剂 金属类抗爆剂主要包括金属羰基化合物和碱金属有机物两大类。金属羰基化合物与四乙基铅具有类似的结构和抗爆机理。金属羰基类抗爆剂主要有锰、镍、铁、铬等金属类羰基化合物。1890年路德维希[4]，发现其具有抗爆性，1924年Momepom发现了五羰基铁可作为内燃机汽油中的抗爆剂[5-7]，其抗爆性略好于四羰基镍，金属羰基类化合物在抗爆性方面最具有代表性的是锰羰基类化合物。可作抗爆剂的锰羰基类化合物有：五羰基锰、环戊二烯三羰基锰、十羰基二锰甲基环戊二烯三羰基锰，由于五羰基锰和环戊二烯三羰基锰的熔点分别为154 ℃、77 ℃，常温下为固体，均不便实际使用，得到广泛应用的是甲基环戊二烯三羰基锰，简称MMT。1959年美国Ethyl公司在市场上推出了甲基环戊二烯基三羰基锰（MMT），作为四乙基铅的辅助抗爆剂使用，该抗爆剂能有效地提高汽油，特别是高石蜡烃组成的汽油的辛烷值。1990年Ethyl公司以Hitec3000作为MMT商品使用牌号。 甲基环戊二烯三羰基锰具有下述优点： 1）、能有效地改善汽油品质，提高汽油辛烷值，抗爆效率高而添加量小，按万分之一添加，锰的含量不超过18毫克/L，可提高汽油2-3个辛烷值（按金属单位重量计的辛烷值高于四 乙基铅的二倍以上）。 2）、燃烧性好，能随燃料一同完全燃烧而不产生沉淀或残渣，节油效果明显； 3）、无副作用，对燃料其它性质无不良影响； 4）、易溶解，在室温下即能溶解于汽油而不溶于水； 5）、性质稳定，在空气中不分解，沸点较高，不易蒸发损失； 6）、熔点低，不易结晶，便于实际使用。 MMT具有以上众多优点，但作为金属抗爆剂也存在不少缺点，MMT的燃烧排放物会沉积在燃烧室、进气