含间位取代苯基聚醚酮酮的结晶与晶体结构研究.PDF

维普资讯 第 2期 高 分 子 学 报 No 2 1997年 4月 ACTA POLYMERICA SINICA Apt．，1997 含间位取代苯基聚醚酮酮的结晶 与晶体结构研究 易； 柯扬船 吴忠文 郏玉斌 吉帮日事化学辱 长春 130023 中国科学院长春应用化学研究所高分子物理开放实验室 长春 130023 摘 要 通过差示扫描法(DSC)及广角X．射线衍射 (WAXD)技术研究丁含间位取代苯基聚醚 酮酮(PEKmK)的结晶行为与晶体结构 X射线结果表 明，从熔融态及玻璃态结晶时，PEKmK只 有一种晶型，其晶胞参数为：口=0．7672nm，b=0．6149nm，f=1．599nm DSC结果表明，PEKmK 热分析曲线都出现了熔融双峰，低熔融峰 (DOWn)热焙占总热焙 4～7％，它源于初始结晶形成 的同一晶型不同厚度片晶 低熔融峰在 250~2以上结晶转化成高熔融峰 (I)，PEKmK平衡熔 点 ’ {毒品 I + 关键词含含间间位位取取代代苯苯基基聚聚醚醚酮酮酮酮，，熔熔融融双双峰峰，，热热分分析析，，X射射线线衍衍射射 +。，啤’，一杓’J 自从抗高温、耐酸碱的高性能材料聚醚醚酮 (PEEK)商品化(商品名APC-2)后，对其 新品种类聚芳醚酮的开发也广泛开展起来，如聚醚醚酮酮(PEEKK)及本文所研究的含间 位结构聚醚酮酮(PEKmK等)PEKmK的分子链重复单元为： PEKmK 与PEEK相 比，PEKmK具有与之相似的晶体形态及相似的分子链(锯齿链) 】，但 显著不同的是PEKmK 中引入了部分间位取代羰基，分子链线性度和对称性也因之下降． 在PEEK大量分析研究中，对其DSC曲线上的熔融双峰归属问题争论 已久[3-5】，这些解 释归结为：1．熔融双峰源于不同的晶体结构；2．源于不同厚度的片晶．PEEK的形态研究 还表明．低温结晶时，其球晶中或多或少地分布着无规的片晶_3 】，而其在高温结晶时却 发现与低温不同的形态——单一的第二形态(而晶胞参数都相同)[3- ． 以上问题和发现有一定的普遍意义，因此本文利用DSC及 WAXD技术对PEKmK 的结晶行为和晶体结构进行深入研究． *1995—08-l0收稿；1996一Ol-23侈稿；中国科学院高分子物理联旨开放实验室资助课题 177 维普资讯 178 高 分 子 ．学 报 1 实验部分 1．1 材料与样品 PEKmK是 自制样品，是用二苯醚和间苯二 甲酰氯在无水三氯化铝和 1，2-二氯乙烷 (DCE)中聚合而成 J，所得分子量Mw=6000～25000选取其中MW=6000的样品作为 本文研究对象 PEKmK粉末熔融淬火样品在 180、200、220、230、240和 260℃等温结晶不 同时间，得到从玻璃态结晶样品．PEKmK粉末熔融后迅速退火至 250、240、230、220和 180℃等温结晶1h，得到从熔体结晶样品．PEKmK无定形样品在溶剂 1．2．二氯乙烷中结 晶4d，得到从溶剂结 晶的样品． 1．2 实验技术 PEKmK分子结构经红外 IR表征 6J，”C-NMR测试条件：采样时间0．5s，脉冲延迟 0．5s，脉冲角45。，累加次数 64913，溶剂