钠在陶瓷坯体釉料及微晶玻璃中的作用与影响.docVIP

钠在陶瓷坯体釉料及微晶玻璃中的作用与影响 　　摘 要:本文介绍了钠的基本物理化学性质,以及其在自然界存在的主要形式如钠长石、钠霞石、氯化钠、钠硝石和碳酸钠的性能,详细阐述了氧化钠对陶瓷坯体和釉料、微晶玻璃性能的影响。 　　关键词:钠;陶瓷坯体;釉料;微晶玻璃 　　 　　1 钠的基本物理和化学性质 　　 　　钠的核最外电子排布构型为3s1,易形成金属键,故金属钠有金属光泽,比重较小、硬度小、熔点与沸点较低,熔点不足100℃(98℃),沸点不足900℃(883℃)。导电性佳,钠与其它金属很容易形成合金。 　　钠的原子(离子)半径较大,核电荷最少,它容易失去电子而表现为较为活泼的金属性能,形成的化合物为离子化合物。金属钠在空气中很易被氧化(和碳化)而失去金属光泽,稍微加热,还可以在空气中燃烧,甚至生成过氧化钠((Na2O2)。 　　钠的氢氧化物(常称为苛性钠)是常用的碱,碱性很强,并??易吸潮,其熔点为320℃。氢氧化钠在空气中也易与其中的CO2反应生成Na2CO3。氢氧化钠与各种无机酸反应生成相应卤化钠、硫酸钠、硝酸钠、磷酸钠、碳酸钠等,这些无机盐基本均为离子化合物,易溶于水,热稳定性好。 　　 　　2 钠的存在形式及主要性能 　　 　　钠在地壳中的元素丰度占第六位,在地球近70%面积的海洋中,就有取之不尽,用之不竭的氯化钠资源。当然,还有作为含钠的盐矿床成分的氯化钠以及钠硝石。作为地质矿产资源的含Na矿物主要有钠长石、钠霞石。此外,作为常用化工原料的Na来源是碳酸钠。现分别就这些存在形式的主要性能分述如下: 　　2.1 钠长石 　　钠长石是长石族矿物中的一员,长石族主要是具有架状晶体结构的钾、钠、钙的无水铝硅酸盐,它有三种基本类型和五种过渡类型,三种基本类型分别为钠长石(NaAlSi3O8)、钾长石(KAlSi3O8)、钙长石(CaAl2Si2O8)。由于Na+的离子半径(97pm)与Ca2+的离子半径(99pm)相近,Si4+的离子半径(41pm)与Al3+的离子半径(50pm)也相近(即Si-O四面体与Al-O四面体的尺寸相近),因此可以形成如式(1)的离子间的置换: 　　这就表明,钠长石与钙长石之间可以在宏观上形成连续固溶体。根据钠长石与钙长石之间的固溶比例又分成中间的四种过渡类型: 　　(1) 奥长石:钠长石:钙长石=9:1～7:3; 　　(2) 中长石:钠长石:钙长石=7:3～5:5; 　　(3) 拉长石:钠长石:钙长石=5:5～3:7; 　　(4) 倍长石:钠长石:钙长石=3:7～1:9。 　　然而,Na+的离子半径(97pm)与K+的离子半径(133pm)相差较大,电荷数一样,故钠长石与钾长石尽管在高温下可以完全固溶,但随着冷却结晶,它们会逐渐熔析、分离,最终只能部分固溶,形成所谓的中间过渡类型的钠钾长石,这是所谓碱性长石系列的特点。 　　在上述各类长石中,钾长石有两种变体,一种为单斜晶系,其两组解理的夹角为90°,称为正长石,亦称高温型透长石(形成温度在900~950℃);另一种变体为三斜晶系,其两组解理夹角为89°40′,因此又称为低温型的微斜长石(形成温度在650℃以下)。依此推及,作为中间过渡类型的钠钾长石来说,它们也有两种变体,即钠钾正长石和钠钾微斜长石。此外,纯钠长石(NaAlSi3O8)与纯钙长石(CaAl2Si2O8)的两组解理的夹角均不足90°,前者为86°26′,后者为85°46′,因此从钠长石到钙长石的所有过渡类型均可称为斜长石,组成了所谓斜长石系列。 　　还要说明的一点是,对于碱性长石系列来说,深成岩浆岩结晶出来的碱性长石容易生成代表对应钠长石与钾长石混合体的条纹长石(即钠长石以有规律的白色条纹排列在肉红色的钾长石中);而在火山喷发岩中生成的碱性长石常常是均匀单一的长石。 　　综上所述,长石族中主要矿物之间的相互关系可用图1表示。 　　在自然界存在的钠长石多为低温钠长石,它在500℃以下稳定。钠长石的晶体结构的基本构成单元是由三个硅氧四面体与一个铝氧四面体(它基本占据固定的位置)组成的四元环。这种近乎完全有序的四元环沿a轴排列成“之”形链,沿(201)层排列成平面。钠长石理论结构式为NaAlSi3O8,理论化学式为Na2O?Al2O3?6SiO2,其中SiO2占68.7%,Al2O3占19.5%,Na2O占11.8%。钠长石属三斜晶系,晶体常呈平行于(010)的板状或板柱状,在新鲜的晶面或解理面上可以看到比较清晰的条纹长石双晶纹(即聚片双晶)。颜色多为白色至无色,透明到半透明,玻璃光泽,有时呈珍珠光泽。两组完全解理,交角为86°左右(不垂直这一点与正长石区别),比重为2.60～2.65g/cm3,莫氏硬度6～6.5。 　　钠长石是在长石族中