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二、定义 红外光谱又称分子振动转动光谱，属分子吸收光谱。样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收其中一些频率的辐射，分子振动或转动引起偶极矩的净变化，使振-转能级从基态跃迁到激发态，相应于这些区域的透射光强减弱，记录百分透过率T%对波数或波长的曲线，即红外光谱。 什么是偶极距？ 这个体系的振动频率取决于弹簧的强度，即化学键的强度和小球的质量 三、红外吸收光谱与分子结构关系的基本概念 共轭效应：电子云密度均化—键长变长—k 降低—特征频率减小（移向低波数）。 例3 某化合物分子式C3H6O2，其红外光谱主要数据如下，试推断其结构。 IR（cm-1）：3400~2400 （宽）；1710 ； 1390 2.载体材料的选择 3.红外光谱分析技术 （1）镜面反射技术 收集平整、光洁的固体表面的光谱信息，如金属表面的薄膜、金属表面的处理膜、食品包装材料和饮料罐表面涂层、厚的绝缘材料、油层表面、矿物摩擦面、树脂和聚合物涂层、铸模塑料表面 （2）漫反射光谱技术 收集高散射样品的光谱信息，适合于粉末状的样品 中红外区：氯化钠，溴化钾，含水试样用KRS-5（碘溴化铊） 近红外区：石英、玻璃 远红外区：聚乙烯 （3）衰减全反射光谱技术 收集材料表面的光谱信息，适合于普通红外光谱无法测定的厚度大于0.1mm的塑料、高聚物、橡胶和纸张等。 将试样谱图与标准谱图对照或与相关文献上的谱图对照。(注:物态相同,采用同一溶剂) 第四节 红外光谱分析 一、定性分析 为什么 红外光谱广泛用于有机化合物的官能团定性和结构分析 依据特征基团频率鉴定待测物质含有哪些基团，确定有关化合物的类别。 由红外光谱及其他实验资料推断化学结构式 吸收峰位置、形状完全相同，峰的相对吸收强度也一致，则初步判定该种纯物质； （一）已知物的签定 否则，不为同一物质或样品中含有杂质 官能团定性 结构分析 乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1 。 （二） 未知物结构分析 光谱解析步骤为： 1）试样的分离和精制：提纯未知试样以得到单一的纯物质； 2）该化合物的信息收集：试样来源、熔点、沸点、折光率、旋光率等； 3）不饱和度的计算： 不饱和度? ：表示有机分子中碳原子的饱和程度。 结构复杂的分子怎么算呢？ 计算方法 若分子中仅含一，二，三，四价元素（H，O，N，C），则可按下式进行不饱和度的计算： ? = 1 + 9 +（0 – 8 ）/ 2 = 6 n1 ， n3 ， n4 分别为分子中一价，三价，四价元素数目。二价原子如O，S不参加计算。 例： C9H8O2 练习： 计算下列分子的不饱和度： ①C8H10 ； ②C8H10O； ③ C4H11N； ④C10H12S； ⑤ C8H17Cl ； ⑥ C6H5NO2 ① ? = 1 + 8 +（0 – 10）/ 2 =4 ② ? = 1 + 8 +（0 – 10）/ 2 =4 ③ ? = 1 + 4 +（1 – 11）/ 2 =0 ④ ? = 1 + 10 +（0 – 12）/ 2 =5 ⑤ ? = 1 + 8 +（0 – 18）/ 2 =0 ⑥ ? = 1 + 6 +（1 – 5）/ 2 =5 ?=0 时，分子是饱和的，分子为链状烷烃或其它 不含双键的衍生物； ?=1 时，分子可能有一个双键或脂环； ?=2 时，分子可能有两个双键或两个脂环或一个三键 ?=4 时，分子可能有一个苯环。 作用： 由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。 思考：化合物 C9H8O2 的 ? = 6 可能含有的官能团？ 6）能过其它定性方法进一步确证：UV-V is、MS、NMR、Raman等。 4）查找基团频率，推测分子可能的基团； 5）查找红外指纹区，进一步验证基团的相关峰； 谱图解析 如果在光谱图的4000~650cm-1区域只出现少数几个宽峰，则试样可能为无机物或多组分混合物。较纯的物质或高分子化合物都具有较多和较尖锐的吸收峰。 一种是按谱图中吸收峰强度顺序解析；一种是按基团顺序解析。 按基团顺序解析的方法： ①首先查对?C=O的1900~1650cm-1的吸收是否存在，若存在，则进一步查对： a.酰胺 查对?N-H的350