Beta-二羰基化合物的.ppt

14.1 酮-烯互变异构 14.2 乙酰乙酸乙酯的合成及其应用 14.3 丙二酸酯的合成及其应用 14.4 Knoevenagel 缩合 14.5 Michael 加成 14.6 其它含活泼亚甲基的化合物 ; 两个羰基被一个亚甲基相间隔的二羰基化合物叫做β-二羰基化合物。例如：;14.1 酮-烯醇互变异构 ;烯醇、烯醇负离子形成;注意下列表达方式的不同含义： ;为什么乙酰乙酸乙酯是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的？ 其烯醇式结构有一定的稳定性： ;影响烯醇式含量的因素：;这是因为在极性溶剂中，酮式或烯醇式均易与水形成分子间氢键，从而减少了烯醇式形成分子内氢键的几率；而在非极性溶剂中则有利于烯醇式分子内氢键的形成。;烯醇化导致立体异构化;练习: P468 习题14.1 ; P469习题14.2;14.2 乙酰乙酸乙酯的合成及应用 ;14.2.1 乙酰乙酸乙酯的合成——Claisen酯缩合反应 ;讨论： ① Claison酯缩合反应的本质是利用羰基使α－H的酸性大增，在强碱(碱性大于OH－)作用下，发生亲核加成-消除反应，最终得到β-二羰基化合物。 ② 酮的酸性一般大于酯，所以在乙醇钠的作用下，酮更易生成碳负离子。 例如： ;③ 交错的酯缩合反应： ;④ 分子内的酯缩合反应被称为Dieckmann反应： ;练习: P470 习题14.3;14.2.2 乙酰乙酸乙酯的性质 ;(2) 成酸分解 ;14.2.3 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 ;制二烃基取代的甲基酮： ;制环状的甲基酮： ;（2）制二酮 ;制1,6-二酮： ;练习: P473 习题14.4;14.3 丙二酸二乙酯的合成及应用 ;14.3.1丙二酸二乙酯的合成及其应用 ;(1) 制烃基取代乙酸 ;思考题：用丙二酸二乙酯制备 。 提示：用1,2-二溴乙烷与丙二酸二乙酯负离子反应（1∶1）。 ;(2) 制二元羧酸 ;14.3.2 丙二酸亚异丙酯的合成及其应用;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;溴化后可以形成卡宾,可以合成小环化合物;14.4Knoenenagel反应： ;14.5 Michael加成 ;其它碱和其它α,β-不饱和化合物也可进行Michael加成。例如： ;Michael加成是制取1,5－二羰基化合物的最好方法! ;思考题：由乙酸乙酯、丙烯腈制备5-己酮酸 ;Robinson并环反应： ;练习: P477 习题14.6;下列化合物都属于含有活泼氢的化合物： ;例如： ;作业 ;本章重点： ;由乙酸乙酯、丙烯腈制备5-己酮酸： ;由C4或C4以下有机物制备