实例还原-6的.ppt

生物催化手性合成的反应实例;还 原 反 应; 生物催化的还原反应在手性合成中有着重要的应用。脱氢酶被广泛用于醛或酮羰基以及烯烃碳-碳双键的还原，这种生物催化反应可使潜手性底物转化为手性产物。; 面包酵母脱氢酶和马肝醇脱氢酶能催化酮不对称还原，其还原产物仲醇的对映体过量率接近100%。;第一节 辅酶的循环使用;脱氢酶催化酮还原; 脱氢酶能立体选择性地将酮催化还原为手性仲醇，反应过程中酶催化氢负离子从酮基的si 面或re面进攻将酮还原为手性(R)—或(S)－仲醇。 ;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;一般来说，绝大多数酶催化反应的立体选择性可用Prelog规则进行预测，即根据底物的立体结构，H从空间位阻小的方向进攻酮基，形成构象稳定的优势中间体。;S代表小基团，L代表大基团 脱氢酶催化酮不对称还原的Prelog规则;常用脱氢酶的特点; 布氏热厌氧菌醇脱氢酶(TBADH)催化大分子酮还原时遵循Prolog规则产生(S)-型醇，但催化小分子酮时则产物构型相反。 也有一些微生物脱氢酶催化产生反Prolog规则的(R)—型醇，如乳杆菌属的Lactobacillus kefir醇脱氧酶，但这些酶很少有商品化供应。;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;常用脱氢酶的优先底物结构图;酵母醇脱氢酶;马肝醇脱氢酶; 具有空间位阻的笼状多环酮能被选择性还原。2—三环癸酮消旋体(1)被HLADH还原后，产生外醇和未反应的对映体酮，其对映体过量率分别为e e 90％和e e68％。; O或S取代的杂环酮也是HLADH的适宜底物，例如8-位氧或硫取代的消旋体-二环[4.3.0]壬烷-3-酮（2）能被HLADH还原拆分。但是8-位N取代的这种环酮却不能被拆分，这是由于含氮底物与酶分子活性中心的Zn2+形成配位键，而使酶丧失活性。; 马肝醇脱氢酶（HLADH)能催化消旋体2-烷基噻喃-4-酮（3）的还原，酶使H尽从Si面进攻羰基，产生一个反式-（S)-醇（4）和顺式-（S)醇（5）。非对映体醇（4）和（5）可用色谱法加以分离，然后再被氧化成光学活性的酮，从而将消旋体（3）拆分。;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;布氏热厌氧菌脱氢酶;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;布氏热厌氧菌脱氢酶;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;布氏热厌氧菌脱氢酶;Evaluation only. Created with