氢去极化腐蚀与氧去的极化.ppt

第三章 氢去极化腐蚀与氧去极化腐蚀 氢去极化是常见的危害性较大的一类腐蚀 氧去极化腐蚀是自然界普遍存在，因而破坏性最大的一类腐蚀 3.1 电化学腐蚀的阴极过程 去极化 能消除或抑制原电池阳极或阴极极化过程的均叫作去极化。 能起到这种作用的物质叫作去极剂，去极剂也是活化剂。 对腐蚀电池阳极极化起去极化作用的叫阳极去极化; 对阴极起去极化作用的叫阴极去极化,在电极上能吸收电子的还原反应都能起到去极化作用。 阴极去极化反应的几种类型 1)阳离子还原反应： 2)析氢反应 ： 3)阴离子的还原反应 ： 4)中性分子的还原反应： 5)不溶性膜或沉积物的还原反应 另用机械方式减少扩散层厚度、降低生成物浓度、在介质中加入过电位低的Pt盐等均可加速阴极过程。 上述反应中，最重要最常见的两种阴极去极化反应是氢离子和氧分子阴极还原反应。 铁、锌、铝等金属及其合金在稀的还原酸溶液中的腐蚀，其阴极过程主要是氢离子还原反应。 锌、铁等金属及其合金在海水、潮湿大气、土壤和中性盐溶液中的腐蚀，其阴极过程主要是氧去极化反应。 3.2 氢去极化腐蚀 1 氢去极化与析氢腐蚀 以氢离子作为去极剂，阴极上发生2H+ + 2e → H2电极反应叫氢去极化反应。由其引起金属腐蚀为析氢腐蚀。 如金属(阳极)与氢电极(阴极)构成原电池，当金属电位比氢的平衡电位更负时，两电极间存在着一定的电位差，才有可能发生氢去极化反应。 例在pH值为7的中性溶液中，氢电极的平衡电位可由能斯特公式求出： EH=E0+0.059lg[H+]=0.059lg7=-0.413V 当E金属-0.413V时，才有可能发生氢去极化腐蚀。 在酸性介质中一般电位负的金属如Fe、Zn等均能发生氢去极化腐蚀，电位更负的金属Mg及其合金在水中或中性盐溶液中也能发生氢去极化腐蚀。 3.2.2 氢去极化的阴极极化曲线 氢离子被还原最终生成氢分子的总反应： 两个H+离子直接在电极表面同一位置上同时放电的几率很小，初始产物是H原子而不是H2分子。 析氢反应步骤(酸性溶液)： 1)水化氢离子向电极扩散并在电极表面脱水 2) H+与电极表面电子结合(放电)形成原子氢，吸附在电极表面上。 如何一种反应历程中，必须包括电化学步骤和至少一种脱附步骤。 不论在酸性溶液还是碱性溶液中，对于大多数金属电极来说，电化学步骤最缓慢，是控制步骤，但对少数金属如铂，则复合脱附步骤最缓慢。 3.3 氢去极化的阴极极化曲线与氢过电位 可知，当阴极电流为零时，氢平衡电位为 ; 在氢电极的平衡电位下将不能发生析氢反应。 随阴极电流的增加，阴极极化程度增加，阴极电位向负移动的趋势增大； 当阴极电位负到 时才发生析氢反应， 为析氢电位。析氢电位与氢平衡电位之差为析氢过电位，用ηH表示。 ηH是电流密度的函数，只有对应的电流密度的数值时，过电位才具有明确的定量意义。 图3-2为电流密度与过电位的关系。当电流密度较大时，η与lgi成直线关系，符合塔菲尔规律 电流密度达到一定程度时， 氢过电位与电流密度的对数之间成直线关系，服从塔菲尔规律： 当电流密度很小时，η和lgi 不成直线关系，而是η和i 成直线关系： 根据a值