第二章 配合物的结沟墓.ppt

把围绕中心原子的配位原子看作点，以线按一定的方式连接各点就得到配位多面体。用来描述中心离子的配位环境。 1、配位数为2 一般为直线型结构，如：H3N—Ag—NH3大多限于Cu(I)、Ag(I)、Au(I)和Hg(II)的配合物。如：[CuCl2]-，[Au(CN)2]- ; 3、配位数为4  1）四面体构型; ;5、配位数为6 绝大多数6配位配合物具有八面体构型 ;6、配位数为71）五角双锥构型 如 [ZrF7]3-、[HfF7]3- 2）单面心三棱柱构型 3）单面心八面体构型 7、配位数为8 1）四方反棱柱。如 [TaF8]3-、[Sr(H2O)8]2+ 2）三角十二面体。如 [Co(NO3)4]2- 8、配位数大于8的情况多出现在镧系及锕系 金属配合物中。;几何异构：配合物组成相同，由于配体在空间的位置不同而产生的异构现象。 1．平面正方形配合物 1）[Pt(NH3)2Cl2] 顺式 反式;3) [Pt(gly)2], gly=H2NCH2CO2-（不对称二齿配体） 顺式 反式 ;平面正方形配合物几何异构体数目配合物类型 MA4 MA3B MA2B2 MA2BC MABCD异构体数目 1 1 2 2 3; ;八面体配合物几何异构体数目类型 MA6 MA5B MA4B2 MA3B3 MA4BC数目 1 1 2 2 2 ;例：Pt(II)配合物的偶极矩(Debye)：;1、旋光异构及其与对称性的关系 1）旋光异构体：相互成为镜象而不能重合的一对分子称 为旋光异构体（又称对映异构体）。 例：具有四个不同取代基的四面体碳原子：CHClBrI。 2）分子具有旋光异构体的对称性判据 可以证明：分子具有旋光异构体的充分必要条件是该分子不具备任意次的旋转反映轴（非真轴）Sn。;例：CCl4（S4），交叉构型的二茂铁（S10）。;2）[Co(en)3]3+也存在两种旋光异构体： ;3、旋光异构体的拆分定义：从两个旋光异构体的混合物中分离出单一异构体的过程。1）自然拆分法：若混合物从溶液中析出结晶时，d体和l体的晶体分别结晶出来，且两种结晶外形不同，则可将其分开。; ;第四节 其他异构现象;4、配合异构 由于配体在配阳离子和配阴离子之间分配不同而引起的异构。 例： [Co(NH3)6] [Cr(CN)6]  [Cr(NH3)6] [Co(CN)6] 5、配体异构若配体为异构体，则其相应的配合物亦为异构体。 例：[Co(1,2-pn)2Cl2]Cl [Co(1,3-pn)2Cl2]Cl  1,2-pn= 1, 2-丙二胺 1,3-pn= 1, 3-丙二胺