华东理工大学 物理化学（上）第五章 化学平衡.ppt

第五章 化学平衡 §5-1 引言 §5-2 标准平衡常数 §5-3 气相化学反应的平衡常数 §5-4 凝聚相化学反应的平衡常数 §5-5 多相反应的平衡常数 §5-6 化学反应的方向和限度 §5-7 同时平衡 §5-8 温度对平衡常数的影响 §5-9 用热性质数据计算平衡常数 §5-6 多相反应的平衡常数 纯液体或纯固体各为一个相 若压力不太高: 只含气体组分的逸度。 §5-6 多相反应的平衡常数 气相为理想气体： §5-6 多相反应的平衡常数 纯固体物质的分解压力与分解温度 ●分解压力：恒温下达分解平衡时气相压力。 纯NH4Cl(s)的分解压力为: ●分解温度：纯固体物质分解时，分解压力为101.325时的温度。 §5-6 化学反应的方向和限度 一、化学平衡判据 N2+3H2=2NH3 §5-6 化学反应的方向和限度 二、亲和势和摩尔反应吉氏函数 三、等温方程 §5-6 化学反应的方向和限度 ●气相反应 §5-6 化学反应的方向和限度 ●有纯液体或纯固体参加的多相反应 §5-6 化学反应的方向和限度 ●液态固态混合物中的化学反应 液态固态理想混合物： §5-6 化学反应的方向和限度 ●溶液中的化学反应 普遍式： §5-6 化学反应的方向和限度 由1mol CO(g), 3mol H2O(g), 0.5mol H2(g), 2mol CO2(g)组成的混合气体，总压为101325Pa, 温度为1000K。试确定此条件下反应 进行的方向及反应达平衡时各物质的量。设气体为理想气体，1000K时Kp = 0.86。 例： §5-6 化学反应的方向和限度 解： 反应正向进行 t = 0 1 3 2 0.5 eq. 1-x 3-x 2+x 0.5+x ∴ 达平衡时CO(g), H2O(g), CO2(g), H2(g)的物质的量分别为0.74, 2.74, 2.26, 0.76mol。 §5-7 同时平衡 同时平衡 存在于反应系统中的各个化学反应都同时达到平衡。任一物质的平衡浓度或分压、活度逸度，同时满足各个反应的平衡常数式。 耦合反应 反应的产物为另一反应的反应物。 一、甲醇氧化制甲醛 §5-7 同时平衡 实际采用添加氧气的方法： 将两反应相加： §5-7 同时平衡 工业上因爆炸界限的限制（甲醇体积百分数在6～36.5都要爆炸，因此有意使O2供应不足。进料中醇与空气的体积比为1:1.6，还掺一些水蒸气。甲醛的实际产率约为76%。 §5-7 同时平衡 二、甲烷水蒸气转化制氢 副反应： 为抑制副反应Jp(3)Kp(3)，Jp(4)Kp(4)，Jp(5)Kp(5) §5-7 同时平衡 例：已知如下反应 在25℃时平衡水蒸气的压力分别为: (1) 试写出水蒸气压力为 时反应 表示式，并计算pH 2O=3168Pa (25℃时纯水的p*)时的?rGm。 §5-7 同时平衡 解：(1) 将反应(I)、(II)、(III)相加，得: §5-10 同时平衡 (2) 今有纯CuSO4·5H2O(S)置于25℃预先抽空的容器中，达平衡时测得水蒸气压力为933.3Pa，此时系统中存在什么物质？ 解： (2)∵此时 ∴系统中存在CuSO4·3H2O(S)和H2O(g)。 一、范特荷甫方程（T 对K?的影响 ） §5-7 温度对平衡常数的影响 二、温度对气相反应Kf ，Kp和Kc的影响 §5-7 温度对平衡常数的影响 i.g. §5-7 温度对平衡常数的影响 例: 气体A在1000℃和2p?下通过反应器的催化剂层，发生如下理想气体反应： 分析达反应平衡的出口气体得知。500cm3(STP)气体混合物中含200cm3(STP)的C(g)。 1.求该反应在1000℃时K ?的; 2.若1000℃时，温度升高1℃，K ?增大1%，试求反应在 1000℃时的Δr Hm? 、Δr Sm? 、Δr Gm? ，设反应的 Δr C?p,m=0 。