中科大环境化学课件-第6章_典型有机有毒污染物.ppt

§1 持久性有机污染物 Persistent Organic Pollutants(POPS) POPs的提出： 经过三年的谈判，2001年5月22日，世界127个国家环境高级官员在斯德哥尔摩联合国环境会议上通过《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约。 公约内容涉及12种POPS的生产、使用、进出口、科研、宣传、技术援助、财务等。 艾氏剂（六氯－六氢－二亚甲基萘） 氯丹（八氯－六氢亚甲茚） 狄氏剂和异狄氏剂（互为立体异物） （六氯－环氧八氢－二亚甲基苯） 滴滴涕（双对氯苯基三氯乙烷） 七氯（七氯化茚） 六氯苯 天蚁灵（十二氯八氢化－1，3，4－ 甲桥－2H－ 环丁并[cd]戊搭烯） 毒杀芬（氯化莰烯） 多氯联苯 二噁英（多氯二苯并对二噁英PCDDS） （ 多氯二苯并呋喃PCDFS） 12种污染物中，9种杀虫剂（7种被POPS公约禁用，滴滴涕仍可用，但已被严格控制使用），其余六氯苯和两种二噁英限制环境排放量为最低标准，而多氯联苯在2025年前将被禁用。 我国在20世纪60－80年代，以有机氯农药为主，大量生产使用过滴滴涕、毒杀芬、六氯代苯、氯丹和七氯等5种POPS农药，现仅保留滴滴涕和六氯代苯二种生产，但已分别禁止和限制他们作为农药使用。 §2 典型有机污染物 一、 多氯联苯（PCBs）和有机氯杀虫剂（OCs）  多氯联苯：一组由多个氯原子取代联苯分子中氢原子而形成 的氯代芳烃类化合物。 理化性质稳定，耐酸、碱，耐腐蚀抗氧化，耐热绝缘性好，用途广泛，已有40余年的使用历史，已成为全球污染物，引起广泛的关注。 据估计，全世界已生产和应用的多氯联苯近百万吨，其在各类环境中的累积量估计可达25~30万吨左右。 多氯联苯是联苯进行多氯代过程的产物。 1≤m+n≤10 共有异构体 210， 目前已鉴定出102个 有机氯杀虫剂：主要包括DDT、DDD、三氯杀螨醇、艾氏剂、狄氏剂、氯丹、七丹、毒杀芬等。 DDT是有机氯杀虫剂中最早使用的合成农药。学名为2，2’－双(对氯苯)－1，1，1－三氯乙烷(P，P’ － dichlorophenyl Trichloro-ethan，缩写DDT)，由氯苯和三氯乙醛在浓硫酸存在下缩合制成。 生物体可以使DDT发生局部代谢转化，其代谢产物主要有DDE、DDA、DDD和DDT醇等。 多氯联苯(PCBs)和有机氯杀虫剂是持久性最强的人工合成有机化合物之一。 1929年 PCBs在美国首次合成。 70年代，PCBs的产量逐步下降，直至最后停产。 1976年 有毒化学品控制机构宣布对其加以限制， EPA制定了PCBs的水质标准0.001?g/L 1977年，PCBs的使用受到美国环保局的限制 1979年所有PCBs生产、销售和使用均被禁止 1939年，Paul、Muller发现了有机氯农药DDT的高效杀 虫力，九年以后，Muller因此发明而获得了诺贝尔奖。 1942年发明了高效农药高丙体六六六。 1945年发明了氯丹(Chlordane)。 1948年发明了七氯，艾氏剂，狄氏剂和毒杀芬。 1950年开始生产和使用异狄氏剂和硫丹。 1969年广泛地使用甲氧滴滴涕。 中国，自从七十年代开始生产多氯联苯，产量大约近万吨，主要用作电容器的浸渍剂。 农药的产量大约为20万吨，占世界第四位，农药品种近百种，每年还从国外进口75万吨。目前耕地每亩平均用药量100克左右。 由于有机氯农药的毒性、持久性，使用大大减少。DDT、艾氏剂、狄氏剂在60年代中期施用量大约为70万吨和9万吨，到1970年，下降到3.6万吨和0.5万吨。 2、 在环境中的迁移（PCBs 、OCs） 较低的水溶解性 特点 高的辛