Z基己基麟酸单Z基己基醋与敏的萃合物-上海有机化学研究所.PDFVIP

化学学报 AOTA OHIMIOA. SINIOA 11191. 49，四99-110::1 4 2-Z基己基麟酸单 2-Z基己基醋与敏的萃合物 在正己烧溶液中的结构研究 李俊然精黄春坪 易 涛 许振华 徐光宪 (北京大学化学系稀土化学研究中心，北京， 100871) 用蒸气压渗透法和红外光谱法测定了 2-乙基己基麟酸单2-乙基己基醋[HEH(EH酌，以下简 0 称HAJ与钦的萃合物在含有不同浓度的 HA卢正己烧溶液中的平均聚合度. NdAa 在37 C 下的E f 2 3 己院中溶解扇的为1.2x 10- mol.dm- ，此时 NdAa 的平均聚合度为 7， P~\- 取桥式与钦配位. 0 ,,0 向该溶液中不断加入 HA 时p 生成 NdAs.nHA(n=l， 2, 3) ，部分桥式配位被单齿配位的〈 所 取代，同时平均聚合度下降，当 CHA/CNdAS;;3 时，平均聚合度下降为 1，桥式配位的麟氧桥大部分被单 齿配位的滕氧根所代替.在所有情况下钦的配位数均为 6. 2- 乙基己基腾酸单2-乙基己基醋[HEH(EHP)]是一种良好的萃取剂p 已被广泛地应用 于稀土和钻镇的分离(1，2)对于它的萃取性能和机理(3-5] 己作过大量的研究. 我们针对用 HEH(EHP)萃取分离稀土时必须保证萃取剂与有机相稀土含量的摩尔比大于吼否则即发生 乳化现象3 利用蒸气压掺透法及红外光谱为手段，研究了 HEH(EHP) 与铁所生成的萃合物在 榕液中的存在形式及结构，阎明发生乳化及破乳过程的实质. 实验 试剂 HEH(EHP) 以下简记为 HA，为上海海棠化工厂产品，使用前经铜盐纯化，滴定纯度 为 99.8%. 正己烧为北京52952 化工厂产品(分析纯)，使用前未经纯化，Nd 0 为北京大学 2 a 99.9亮，用 HOI 榕解，制成 NdOl a 榕液备用. 化学系工厂产品，纯度 NdAa 萃合物的制备 用萃取法制得饱和有机相，蒸去正己烧榕剂，得浅紫色固体萃合 物，经真空干燥，Nd[(OsH170) (OSH17)P02 ] B 元素分析结果与按化学式计算值如下: 0 , 54.46 (54.36) , H. 9.80(9.70)，两者在误差范围内相符. 0 聚合度测定 用西德产KNAUER 蒸气压渗透仪测定聚合度，工作温度37 0，基准物联 苯甲酷，用称量法陈取一定量的NdAø 固体萃合物及液体HEH(