东丽海水淡化反渗透膜最新进展及其应用-Hc360慧聪网.DOCVIP

海水淡化反渗透膜技术的最新进展及其应用 朱列平1，沈彬蔚1，赵杰1，边见昌弘2，杨瑜芳3 蓝星东丽膜科技(北京)有限公司； 东丽株式会社 地球环境研究所； 东丽先端材料研究开发（中国）有限公司 水处理研究所） 摘要：反渗透膜（RO）技术是解决世界水危机问题的最有力的工具之一。反渗透膜法海水淡化过程中节能和高脱盐是需要满足的二个主题，然而产水特性与去除溶质之间存在背离平衡，同时满足会较为困难。东丽采用正电子湮灭时间光谱法（PALS）））人口激增和人类工业活动引起了水资源的大量消耗。由于膜技术在低能耗条件下能提供高品质水，因此被认为是解决这些问题的最有力工具之一。由于海水的可用性，已成为最重要的水资源之一世界各地有许多大型反渗透海水淡化厂。节约能量和改善水质是反渗透法海水淡化的两大主题。 这40年来，反渗透法海水淡化厂的平均能耗已被减至五分之一（MacHarg, 2007），主要原因是由于膜、泵、能量回收装置的卓越技术革新。然而，，为了进一步降低能耗，仍然需要更先进的技术发展。由于实验室动物实验显示硼具有再生性毒性（WHO, 2004），其浓度的标准已受到重视（Taniguchi, et al., 2001,2004; Fukunaga, et al., 1997）。在海水中硼以硼酸的形式存在，它的浓度为4-7mg/L，含量是地表水的二十倍甚至更高。对RO膜来说去除硼有一定难度首先，硼以硼酸的形式存在，硼酸分子的尺寸很小，很难通过膜孔径截留得以去除；第二，由于硼酸的酸离解常数是9.14-9.25，在pH7-8的天然海水中不发生电离化，当pH达到9或更高后，发生离解（Rodriguez, et al., 2001; Hyung, et al., 2006），在中性条件下由于硼酸和膜间的电子排斥力致使硼去除率不高。，理想的海水RO膜应该具有高透水性和高的溶质去除性能。通常透水性增加和溶质脱除率降低有一个逆向权衡，如图1所示。聚合物之间的空间形成了RO膜上的孔，膜孔的尺寸和数量决定着RO膜的性能。也就是说，水中溶质的去除决定于膜孔尺寸，透水性决定于膜孔的数量。为了获得更优的性能，RO膜的分子结构和溶质传输机理的科学研究是必需的。 图1 RO膜性能改善的概念”Pore”:高分子聚合物的空隙=孔径；Na+（Hydrated） 2、RO膜的结构分析表面形态学分析RO膜的结构分析复合RO膜通常由三部分构成，即分离功能层、聚砜多孔支持层和聚酯无纺布基层，见图2所示。由于交联芳香族聚酰胺在物质去除性和操作耐久性方面显示了优异的性能（Petersen, 1993），因此成为复合RO膜的分离功能层中最常见的材质。其它两层的作用是在操作压力下，支撑分离功能层的结构，且无半透膜特性。，RO膜的功能取决于交联芳香族聚酰胺的物理化学特性。 近来，采用正电子湮灭时间光谱法（PALS）分析复合海水膜分离功能层的膜孔尺寸，每种膜的膜孔尺寸范围约在5.6-7.0?分离功能层孔径范围被认为是RO膜特性的表征。而且，RO膜孔径和硼渗透性具有一定相关性孔径增大，硼渗透性增加。因此，分离功能层的孔径被认为是RO膜控制溶质去除特性的主要因素之一（Kurihara, 2006a, 2006b; Tomioka, 2006）。 图2 复合RO膜结构和交联芳香族聚酰胺化学结构 基于由C13核磁共振研究结果建立的化学结构的分子动力学数学模型初始结构计算最优化模型，包含预计的水量。为了解析聚合物模型中的孔径，采用康纳利曲面计算（Connolly surface calculation）脱水优化聚合物模型。计算结果显示孔径约为6-8 ?，这与正电子湮灭时间光谱法（PALS）分析测试结果基本一致。因此，证实了聚合物动力学模型的可靠性。比较RO膜孔径和典型去除物质大小，并考虑其水合状态，例如：硼酸和钠离子，见图3所示。钠离子具有强水合性，而硼酸在中性pH范围几乎不水合因此RO膜孔径与水合钠离子近似，但稍大于非水合态的硼酸这就是为何硼的渗透性大于NaCl的渗透性的原因。膜孔和溶质（包括水合态物质）间尺寸稍有差异时会主导去除特性。 图3 RO膜孔径和典型去除物质比较 2.2 RO表面形态学分析 根据过去的膜表面形态学研究得知，RO膜表面分离功能层材质是交联芳香族聚酰胺，呈现褶皱结构，我们可以大胆推测该结构将有助于RO膜的透水性能。然而，传统的SEM分析方法只显示出表面信息，如图4（左图）给出的表面形态。但我们不清楚这种结构对膜的分离特性有何作用。为了获得更为可靠地信息，需要更为精确的分析手段用于解析褶皱构造。 通过特定的预处理方法保持构造的稳定性，再加上透视电子显微镜（TEM）方法被采纳用来分析RO膜表面褶皱构造，如图4右图，给出了一个定量化的表面形态。根据这个图像，由于褶皱结构内部被证明类似洞穴