分子结构(南开大学).ppt

●变形性的大小 离子的半径愈大，变形性愈大。变形性也与电子构型有关，外层具有18或18+2电子构型的离子变形性比稀有气体构型的离子的变形性要大得多。 电子层越多，离子半径越大，变形性越大，如： I- Br- Cl- F- 18或18+2电子构型以及9～17电子构型的离子，其变形性比半径相近，电荷相同的8电子结构离子大得多，如： Ag+ K+ Hg2+ Ca2+ 综上所述。最容易变形的是体积大的阴离子， 18或18+2电子构型以及9～17电子构型的过渡金属离子的变形性也是相当大的。最不容易变形的是半径小、电荷高、外层电子少的阳离子。 5、离子极化对化合物性质的影响 随着离子极化的增强，离子间的核间距缩短，会引起化学键型的变化，键的性质可能从离子键逐步过渡到共价键.即经过一系列中间状态的极化键，最后可转变为极化很小的共价键。 离子相互极化的增强 键的极性增大 理想离子键 （无极化） 基本上是离子键 （轻微极化） 过渡键型 （较强极化） 基本上是共价键 （强烈极化） 金属键 周期表中有大约80%的元素为金属元素。金属具有许多共同的性质，如有金属光泽，优良的导电、导热性和延展性等，金属的特征是由金属内部结合力（金属键）的特殊性决定的。 关于金属键，目前有两种主要的理论：金属键的改性共价键理论和金属键的能带理论。 金属原子和 金属阳离子沉浸在“ 电子海 (electron sea )”中。 1、金属键的特点： 金属键可看成多中心少电子键(改性共价键)，无方向性和饱和性(因为电子是自由移动的)，金属键的强弱和自由电子的多少有关，也和电子层结构等因素有关。 在外电场的作用下，自由电子可以定向移动形成电流，故金属有导电性。受热时通过自由电子的碰撞及其与金属离子之间的碰撞，传递能量，所以金属也是热的良导体。 由于金属键没有方向性和饱和性，因此金属晶格的结构要求金属原子和离子采用最紧密的堆积结构，以使金属的原子轨道具有最大限度的重叠，因而金属中常见的结构形式(晶格)有三种:体心立方、面心立方和六方晶格，其中体心立方晶格中金属原子配位数为8，空间利用率为68%，面心立方和六方晶格中金属原子配位数为12，空间利用率为74%。 2、金属晶格 晶体按照结构质点和质点间作用力的不同，可以分为原子晶体、分子晶体、金属晶体和离子晶体四大类。 1、原子晶体中，结构质点是中性原子，原子之间以共价键相结合，由于共价键比较牢固，因此这类晶体熔点高，硬度大，不溶于水，不导电。原子晶体较少，常见的例如金刚石、硅、石英(SiO2)。 晶体的内部结构 2、分子晶体的结构质点为分子，质点间的作用力为分子间作用力和氢键，因此其硬度小，熔沸点低，如冰。 图14.19 固体CO2的晶胞 3、离子晶体的结构质点为阴阳离子，质点间的作用力为量子键，因此其硬度高，熔沸点高，大多易溶于极性溶剂中。熔融态及其水溶液中能导电。离子晶体层状结构移动后斥力很大，因此其硬而脆，无延展性。 4、金属晶体的结构质点为中性原子和阳离子，之间靠自由电子通过金属键将其粘合在一起，因其强弱和自由电子多少有关，因此强度不一，熔沸点有高有低，有延展性，因为其层状移动后金属键依然存在，故具有延展性。 混合键型晶体 在以上所述四种典型的晶体中，晶体内构晶粒子均由某种典型的化学键（离子键、共价键、金属键或分子间力）相互连接，但在许多晶体中并非如此，例如石墨晶体就兼有原子晶体、金属晶体、分子晶体的特征。在石墨晶体中每个C原子都采取sp2杂化并以sp2杂化轨道“头碰头”重叠形成σ型共价键，从而形成平面的层状结构（见图14.25），在石墨层的平面内C原子与C原子以σ键相互连接，这就使得石墨具有了原子晶体的特征。此外，每个C原子上还各有一个未参与杂化的p轨道，这些p轨道垂直于石墨层平面，因此它们彼此平行重叠形成离域的大π键。π电子可以在大π键中自由的运动，使石墨具有了金属晶体的特征，因此石墨在石墨层的方向上具有良好的导电性。在石墨晶体中层与层相距较远不形成化学键，仅以分子间力相互作用，这使石墨具有了分子晶体的特征，因此石墨层与石墨层之间容易滑动，故石墨常被用作固体润滑剂。 O2― 离子的电子排布。 O2― 共有17个电子，O2― 的排布式为： (σ1s)2(σ*1s)2(σ2s)2(σ*2s)2(σ2Px)2(π2Py)2 (π2Pz)2(π*2Py)2(π*2Pz)1 F2分子的电子排布。 F2共有18个电子，F2的电子排布式为： (σ1s)2(σ*1s)2(σ2s)2(σ*2s)2(σ2Px)2(π2Py)2 (π2Pz)2(π*2Py)2(π*2Pz)2 N2分子的电子排布。