沉淀溶解平衡与沉淀滴定法Precipitation-DissolutionEquilibrium.PPTVIP

* 例5-9 某溶液中Zn2+和Mn2+的浓度都为0.10mol·L?1， 向溶液中通入H2S气体，使溶液中的H2S始终处于饱和状态, 溶液pH应控制在什么范围可以使这两种离子完全分离? 解: 根据K?sp(ZnS)=1.6?10?24, K?sp(MnS)=2.5?10?13可知, ZnS 比MnS更容易生成沉淀。 先计算Zn2+沉淀完全时的c(S2?) 、c(H+)和pH值： * Mn2+开始沉淀时的c(S2?) 、c(H+)和pH： 因此只要将pH控制在1.70～4.62之间，就能使ZnS沉 淀完全而Mn2+不产生沉淀, 从而实现Zn2+ 和Mn2+的分离。 * 5.3.2．沉淀的转化 由一种沉淀转化为另一种更难溶的沉淀的过程称沉淀的转化。 例5-10 1L 0.1mol·L?1的Na2CO3可使多少克CaSO4转化成CaCO3? 解: CaSO4(s) + CO3 2? CaCO3(s) + SO42? 平衡浓度/mol·L?1 0.1?x x 解得x = 0.10，即c(SO42?) = 0.10mol·L?1 故转化掉的CaSO4的质量为136.14 × 1.00×0.1=13.6(g) * * 第五章 沉淀溶解平衡 与沉淀滴定法 * 5.1 溶度积原理 5.2 沉淀溶解平衡的移动 5.3 多种沉淀之间的平衡 5.4 沉淀滴定法 * 学习要求 1.掌握溶度积的概念、溶度积与溶解度的换算。 2.了解影响沉淀溶解平衡的因素，利用溶度积 原理判断沉淀的生成及溶解。 3.掌握沉淀溶解平衡的有关计算。 4.掌握沉淀滴定法的原理及主要应用。 * 在一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量，叫做溶解度通常以符号 S 表示。 对水溶液来说，通常以饱和溶液中每100g 水所含溶质质量来表示，即以：g /100g水表示。 5.1 溶解积原理 难溶物质：溶解度小于0.01g/100g的物质 微溶物质：溶解度在0.01~0.1g/100g的物质 易溶物质：溶解度较大的物质 * 5.1　溶度积原理 5.1.1 溶度积常数 将难溶电解质AgCl固体放入水中，当溶解和沉淀的速度相等时，就建立了AgCl固体和溶液中的Ag+和Cl?之间的溶解 － 沉淀平衡。 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl?(aq) 该反应的标准平衡常数为: K?=c(Ag+)·c(Cl?) * 一般的难溶电解质的溶解沉淀平衡可表示为: AnBm(s) nAm+(aq) + mBn?(aq) K?sp = cn(Am+)·cm(Bn?) 该常数称为溶度积常数， 简称溶度积（solubility product） K?sp值的大小反映了难溶电解质的溶解程度。其值与温度有关，与浓度无关。 * 例5-2 由附录Ⅲ的热力学函数计算298K时AgCl的溶度积常数。 解： AgCl(s) Ag+(aq) + Cl?(aq) 　 ?fG?m(298.15)/kJ?mol?1　　 ?109.8 77.11 ? 131.2 　?rG?m= ?? B ?fG?m(B) = [( 77.11 ? 131.2) ? (?109.8)] kJ?mol?1 = 55.71 kJ?mol?1 由 　?rG?m = ?RT lnK?sp 得 lnK?sp = ? ?rG?m / RT = ? 55.71 ? 103/ (8.314 ? 298.15)