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2017-12-7 物理化学核心教程电子课件 第九章 表面现象 2017-12-7 第九章 表面现象 9.1 表面自由能和表面张力 9.2 弯曲液面的附加压力 9.3 弯曲液面的蒸汽压 9.4 溶液的表面吸附 9.5 表面膜 9.6 铺展与润湿 9.7 表面活性剂及其应用 9.8 固体表面的吸附 2017-12-7 9.1 表面自由能和表面张力 1. 表面现象及其本质 2. 表面自由能 3. 表面张力 2017-12-7 9.1.1 表面现象及其本质 什么是表面? 凝聚态(液态、固态)物质与其饱和蒸气达成平衡时，在两相紧密接触、约有几个分子厚度的过渡区，称为该凝聚态的表面（surface）。 通常将凝聚态物质与空气达成平衡时，在两相紧密接触、约有几个分子厚度的过渡区，也称为该凝聚态的表面，严格讲那是界面。 2017-12-7 9.1.1 表面现象及其本质 常见的界面有： 气-液界面 但没有气-气界面，不同气体接触总是很快就混合均匀。 气-固界面 液-液界面 什么是界面? 不同相态之间，两相紧密接触、约有几个分子厚度的过渡区，称为该两相的界面（interface）。 液-固界面 固-固界面 2017-12-7 9.1.1 表面现象及其本质 气-液界面 2017-12-7 9.1.1 表面现象及其本质 气-固界面 2017-12-7 9.1.1 表面现象及其本质 液-液界面 2017-12-7 9.1.1 表面现象及其本质 液-固界面 2017-12-7 9.1.1 表面现象及其本质 固-固界面 2017-12-7 9.1.1 表面现象及其本质 表面现象的本质 表面层分子与内部分子相比，它们所处的环境不同，受力不等。 体相内部分子所受四周邻近相同分子的作用力是对称的，各个方向的力彼此抵销； 如红色球所示 2017-12-7 9.1.1 表面现象及其本质 表面现象的本质 如兰色球所示 处在界面层的分子，由于两相密度不等，其作用力未必能相互抵销 正由于这剩余价力的存在，使界面层显示出一些独特的性质。 如表面张力 表面吸附 毛细现象 润湿与铺展等等。 2017-12-7 9.1.1 表面现象及其本质 什么是比表面? 比表面通常用来表示物质分散的程度，有两种常用的表示方法： 式中，m和V分别为固体的质量和体积，As为其总表面积。 一种是单位质量的固体所具有的表面积 另一种是单位体积固体所具有的表面积 单位是 单位是 2017-12-7 9.1.2 表面自由能 什么是表面功? 在温度、压力和组成恒定时，可逆使表面积增加dA所需要对系统做的功，称为表面功。 用公式表示为： 2017-12-7 9.1.2 表面自由能 在等温、等压和组成不变的条件下，环境对系统做的可逆表面功就等于系统自由能的增加值 保持温度、压力和组成不变，每增加单位表面积时，Gibbs自由能的增加值称为表面Gibbs自由能，或简称表面自由能或表面能。 则表面自由能为 单位为 2017-12-7 9.1.2 表面自由能 在等温、等压和组成不变的条件下，系统总的表面自由能有自发向减小的方向变化 所以液体表面有自动收缩的趋势。 为什么小液滴、小气泡都呈球形？ 相同体积的物质，构成球形时表面积最小，具有的总表面自由能最低。 2017-12-7 9.1.3 表面张力 将一含有一个活动边框的金属线框架放在肥皂液中，然后取出悬挂，活动边在下面。 去掉活动边插销，由于金属框上的肥皂膜的表面张力作用，可滑动的边会被向上拉，直至顶部。 2017-12-7 9.1.3 表面张力 如果在活动边框上挂一重物 这时 l 是滑动边的长度，因膜有两个面，所以边界总长度为2l 使重物质量m2与边框质量m1所产生的重力F与总的表面张力大小相等方向相反，则金属丝不再滑动。 2017-12-7 9.1.3 表面张力 什么是表面张力？ 在表面上，表面张力无处不在，只是在液体表面中间，任意边界两边的表面张力对消,看不出来罢了。 表面张力的单位是： 在一定温度和压力下，在两相(特别是气-液)界面上，处处存在着一种张力，这种力垂直与单位长度的边界，指向液体方向并与表面相切。 2017-12-7 9.1.3 表面张力 在金属线框中间系一线圈，一起浸入肥皂液中，然后取出，上面形成一液膜。 若刺破线圈中央的液膜，线圈内侧张力消失，外侧表面张力立即将线圈绷成一个圆形，如图，清楚的显示出表面张力的存在。 由于以线圈