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紫外及红外习题 1、（5分）下列化合物各具几种类型的价电子？在紫外光照射下发生哪几种类型的的跃迁？请列表说明乙烷 碘乙烷 丙酮 丁二烯 苯乙烯 苯乙酮 2、（5分）作为苯环的取代基，－NH3+不具有助色作用。－NH2却具有助色作用；－OH的助色作用明显小于－O-。试说明原因。 3、（5分）紫罗兰酮有两种异构体，α异构体紫外吸收峰在228nm（κ＝14000L·mol-1·cm-1），β异构体的紫外吸收峰在296nm（κ＝11000L·mol-1·cm-1），指出这两种异构体分别属于下面哪一种结构，为什么？ 4、（5分）某有机物组成为C4H8O，并且在光程长为1cm的样品池中，95mg该物质在100mL 95%乙醇中的吸光度为0.23，最大吸收波长为293nm，试判断有机物可能的结构类别。 5、（10分） K2CrO4的碱性溶液在372nm处有最大吸收，若碱性K2CrO4溶液的浓度c＝3.00×10-5mol·L-1，吸收池厚度为1.0cm，在此波长下测得透光率为71.6%。计算： （1）该溶液的吸光度； （2）摩尔吸收系数； （3）若吸则池厚度为3cm，则透光率为多大？ 解：（1） （2） （3） 6、（10分）已知丙酮的正己烷溶液的两个吸收峰 138nm 与279nm 分别属于л→л*跃迁与n→л*跃迁，试计算л、n、л*轨道间的能量差，并分别以电子伏特（ev），焦耳（J）表示。 解：对于л→л*跃迁， λ1＝138nm＝1.38×10-7m 则ν＝σC＝C/λ1 =3×108/1.38×10-7=2.17×1015s-1 则E= hv =6.62×10-34×2.17×1015=1.44×10-18J E= hv =4.136×10-15×2.17×1015＝8.98ev n、π轨道能量差: E(л→л*)-E(n→л*) =7.28×10-19J =4.51ev λmax计算 1、（10分）羧基（－COOH）中C＝O、C－O、O－H等键的力常数分别为12.1N·cm-1、7.12N·cm-1与5.80N·cm-1，若不考虑相互影响，计算： （1）各基团的伸缩振动频率； （2）基频峰的波长与波数； （3）比较ν（O－H）与ν（C－O），ν（C＝O）与ν（C－O），说明键力常数与折合原子质量对伸缩振动频率的影响。 2、（5分）分别在95％乙醇溶液与正己烷中测定2－戌酮的红外吸收光谱。预计在哪种溶剂中C＝O的吸收峰出现在高频区？为什么？ 3、（5分）不考虑其它因素条件的影响，试指出酸，醛，酯，酰氯与酰胺类化合物中，出现C＝O伸缩振动频率的大小顺序，说明原因。 答：酰氯，酸，酯，醛，酰胺。 4、（10分）谱图解析——己醛（C6H12O） 5、（5分）谱图解析—1-己醇（C6H14O） 6、（5分）谱图解析——1-己烯（C6H12） 7、（10分）苯乙酮（C8H8O） 8、（10分） 2,3-二甲基丁烷(C6H14 ) 1466cm-1,CH3的反对称弯曲振动。 1455cm-1,CH2剪刀弯曲振动。 1379cm-1，CH3的伞形弯曲振动峰。 指纹区：与参考谱图对比，即可以定性归属样品。注意：该谱图中没有720cm-1的CH2的摇摆振动吸收峰（一般只有4个或4个以上的CH2存在时才出现720cm-1的峰）。 993cm-1,是=CH2的面扭曲振动，只有单取代或反式双键有此振动，该振动峰必须有两个反式的H存在；顺式双键有一个不同的面弯曲振动峰。 909cm-1，是CH2面弯曲振动峰，只有端基带两个氢的双键才有这个吸收峰。 指纹区：与参考谱图对比即可对该化合物进行定性。注意：没有720cm-1的摇摆峰，因为该峰的出现必须4个与4个以上的CH2连在一起。 2,3-二甲基丁烷 与正己烷相比，这两个化合物均有CH3与CH2基团；而环己烷却仅有CH2基团。 2962cm-1,CH3反对称伸缩振动（仅显示两个简并反对称伸缩振动模式之一）。 2880cm-1,CH3基团的伸缩振动。注意：这里没有CH2基团的吸收峰，因为该分子中没有CH2基团。 1460cm-1，是CH3的反对称弯曲振动峰（仅显示两个简并模式中的一个）。 1380与1365cm-1，是CH3”伞“形弯曲振动峰，在正己烷中，这是一个单峰；在2,3-二甲基丁烷中，两个CH3基团联在同一个季碳上，这个峰就裂分成双峰，表明有叔－丁基基团存在。 指纹区：在这个区域与标准谱比较即可对该样品定性，注意这个样品没有720cm-1的CH2的摇摆振动峰。 1455cm-1,-CH2剪刀弯曲振动峰。 1407cm-1,-CH2剪刀弯曲振动峰，由于羰基的共扼作用，这个弯曲振动峰在低频位置出现。 1390cm-1,-CHO弯曲振动峰，一