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· 52· 中 国 有 色 冶 金 B卷研究开发篇．试验研究 根据铜液氧活度判断冰铜吹炼终点 蒋 涛 ，吴秋文 ，段晨锋 ，杨学锋 ，刘建华 (1湖南工业大学冶金工程学院，湖南 株洲 412007；2．中南大学冶金与环境学院，湖南 长沙 410012) [摘 要] 采用ZrO (MgO)固体 电解质浓差电池测定铜液中氧 的活度 ，研究了铜液氧活度与温度和纯 度的关系。实验结果表 明：铜液 中氧探头的电动势随铜液温度的升高呈 曲线下降趋势，随铜液纯度的升 高呈线性下降趋势，说 明采用固体 电解质 电池测定铜液 中的氧活度可以判断铜液纯度 。该实验结果为 冰铜吹炼终点的判断提供 了一种较为科学的依据。 [关键词] 铜熔体 ；冰铜吹炼 ；固体 电解质浓差电池；氧活度 [中图分类号] TF811 [文献标识码] B [文章编号] 1672—6103(2013)06—0052-05 液中氧的活度 ，氧在铜液中溶解的化学式为： 0 前言 T’O (g)=[0] (1) 火法炼铜主要包括焙烧 、熔炼 、吹炼 、精炼等工 序 ，铜锍转炉吹炼成粗铜的过程分为造渣期和造铜 铜液中可 能有两种铜 的氧化物稳 定存在 ，即 CuO和 CuO。由热力学计算可以证 明在铜液 中的 期两个周期 。第一周期是分批加入铜锍和熔剂 吹炼 ，鼓入炉 内熔体 中的氧，部分直接地将 FeS氧 氧与CuO平衡共存 ，即按下式达到溶解平衡 ： 2Cu(1)+[O] =Cu0(s) (2) 化 ，部分将 cus氧化成 Cu：0后 ，再 由CuO氧化 选取 Co／CoO为参 比电极 ，此浓差 电池表达式 FeS，CuO成为 0：的传递者，生成 Cu：0组成的白冰 为 ： 铜 。第二周期当炉内FeS全部被氧化并与 SiO，造渣 MofCo，CoOllZrO (MgO)ffO／[0] 』CoO 后 ，Cu，S才开始氧化 ，生成的 Cu，O与 Cu，S反应生 成金属粗铜 ，粗铜品位为98．5％ ～99％。 (3) 该电池的氧活度与电动势及温度 的关系为 ： 吹炼程度 的判断方法主要有 ：烟气及火焰判断 法 、炉内熔体观察法 、吹炼时间判断法等。这些方法 in ](=tl= (4) 需要具有丰富实际操作经验 的工人来完成 ，过于粗 式 (4)中： [0] 为氧在铜液中的活度 ；F为法拉第 略，缺乏准确性 。 常数 ，F=96485C·otol～；为温度，K；E为氧测头 由于铜熔液中氧活度与冶炼程度存在一种定量 测量 的电动势 ，mV，V；R为气体常数 ，R=8．3l4 关系，建立氧活度与纯度 的关系就可 以判断铜 的冶 炼程度，而通过测定铜熔液中固体 电解质电池 的电 J·otol-。K·～；△G2 。为反应式：Co(s)+÷0：(g)= 动势就可获得氧活度 。其他测氧活度的方法有