【精选】物理化学第一章习题.ppt

p46，11：一绝热圆筒用一铜制隔板分成A、B两室各装有温度为400K，压力为500kPa的1 mol单原子理想气体。现将A室气体在恒外压pe=100kPa下绝热膨胀至压力为100kPa，系统中A、B两室气体达到热平衡，求最终温度T2。;B室为恒容过程，所以，;所以，;p46，12： 1 mol理想气体由298K、1.0MPa分别经过(1)恒温可逆膨胀，(2) 反抗0.1 MPa外压快速膨胀，(3)自由膨胀，三个过程终压为0.1 MPa，分别计算各过程中的W，Q，?U， ?H。 已知理想气体的Cp,m=29.10J·K-1·mol-1;W= -nRTln(V2 / V1) =-nRTlnp2/p1 =[1?8.315 ?298 ?ln(0.1/1.0)]J = -5706J;对于理想气体，;所以，Q = 0;p47，17： 300K、16g 的氧气经绝热可逆过程从10 dm3压缩到6 dm3，然后再经恒温可逆膨胀使气体复原，求该过程的W，Q，?U， ?H。已知氧气视为理想气体，Cp,m=3.5R;19;1)为液态水的恒压升温过程 ?H1=Q1=nCp,m(l)(T2-T1)=1mol×75.29J/Kmol×(373K- 298K)=5.647kJ 由于液体水在升温过程中体积变化不大，故W1=0 对由固态或液态物质组成的凝聚系统（?Vm/?T）p≈0,所以 Cp,m-Cv,m≈0，?U1=nCv,m(l)(T2-T1)≈5.647kJ (2) 为水的平衡相变过程：Q2=?H2 ＝n?vapHm ≈n?vapHm =40.637kJ W2=-Pe(Vg-Vl)≈-pvg=-nRT=1mol×8.315J/Kmol×373K=-3.101kJ ?U2=Q2+W2=40.637kJ -3.101kJ=37.54kJ ;(3) 为水蒸气的恒压升温过程： Q3=?H3=nCp,m(g)(T3-T2)=1mol×33.58J·K-1mol-1×(473K-373K)=3.358kJ W3=-Pe(V3-V2)=-nR(T3-T2)=-1mol×8.315J/Kmol×(473K- 373K)=-831J ?U3=Q3+W3=3358J-831J =2527J 对于整个过程而言： W=W1+W2+W3=0KJ-3.101KJ-0.831KJ=-3.932KJ Q=Q1+Q2+Q3=5.647KJ+40.637KJ+3.358KJ=49.642KJ ?H=Qp=49.642KJ ?U=Q+W=49.642KJ-3.932KJ=45.710KJ ;p47，21 298.15K时，使4.6g的乙醇(摩尔质量为46 g·mol-1) 在弹式热量计中恒容燃烧，放出136.68kJ的热量 ，忽略压力对焓的影响。 （1）计算乙醇的标准摩尔燃烧焓?cHm （2）乙醇恒压燃烧的反应焓 （3）已知298.15K时H2O(l)和CO2(g)的标准摩尔生成焓分别为-285.83kJ·mol-1，-393.51kJ·mol-1，计算C2H5OH(l)的?fHm;过程1，理想气体绝热可逆压缩，可以利用绝热过程方程：;过程2为理想气体恒温，;x =Dn乙醇/v乙醇=[(0-4.6)/46] mol / (-1) =0.1 mol;C2H5OH(l) + 3O2(g);C2H5OH(l) + 3O2(g);p47，22 25℃的C6H6(l) ?cHm= -3267.5 kJ·mol-1，CO2(g)及H2O (l)的?cHm分别为-393.51kJ·mol-1，-285.83kJ·mol-1， C6H6(l)???C(石墨)和H2(g)的Cp,m分别为135.77J·K-1· mol-1，8.527J·K-1·mol-1和28.82J·K-1·mol-1，求25℃和60℃时C6H6(l)的?fHm;反应(4)＝反应(2)?6+反应(3)?3-反应(1);2) 60℃时，; 求反应H2(g) + Cl2(g) ? 2HCl(g) 在598K，105 Pa 时的反应焓 DrHm (598K) 。已知 298K 时 HCl(g) 的DfHm= -92.307 kJ·mol-1, HCl(g)，Cl2(g) 和 H2(g)的Cp,m 分别为 29.1 J·K-1·mol-1、33.91 J·K-1·mol-1，28.82 J·K-1·mol-1。;DrC p,m=2Cp,m[HCl(g)]-Cp,m[H2(g)]-Cp,m [Cl2(g)] = (2×29.1-33.91-28.82) J·K-1·mol-1 = -4.53 J·K-1·mol-1