二烯烃的分类.pptVIP

* * (一) 二烯烃的分类 本节重点讨论的是共轭二烯烃. 第四节 二烯烃和萜类化合物 一.二烯烃的分类与命名 (二)二烯烃的命名 二烯烃的命名与烯烃相似 1.选择含有两个双键的最长的碳链为主链. 2.从距离双键最近的一端给主链上的碳原子编号(若两端与双键等距, 则从最靠近支链端开始编号)，词尾为“某二烯”，两个双键的位置用阿拉伯数字标明在前，中间用短线隔开. 3.若有取代基时，则将取代基的位次和名称写在前面. CH2=CH-CH=CH2 1,3—丁二烯 1,3 —丁二烯分子中，4个碳原子都是以SP2杂化, 它们彼此各以1个SP2杂化轨道结合形成碳碳σ键，其余的SP2杂化轨道分别与氢原子的S轨道重叠形成6个碳氢σ键. 分子中所有σ键和全部碳原子、氢原子都在一个平面上. 二.共轭二烯烃的结构 (一)分子结构 每个碳原子还有1个未参加杂化的与分子平面垂直的P轨道, 在形成碳碳σ键的同时, 对称轴相互平行的4个P轨道可侧面重叠形成2个π键, 即C1与C2和C3与C4之间各形成一个π键. C2与C3两个碳原子的P轨道平行, 也可侧面重叠, 把两个π键连接起来, 形成一个包含4个碳原子的大π键. 但C2-C3键所具有的π键性质要比C1-C2和C3-C4键所具有的π键性质少. 这种π电子分布于2个以上 碳原子的分子轨道，称为离域轨道. 这键键叫离域键, 也称大π键. 具有离域键的体系称为共轭体系. (二)共轭效应 在共轭体系中, 由于原子间的相互影响, 整个分子的电子云分布趋于平均化的倾向, 称为共轭效应. 由π电子离域而产生的共轭效应称为π-π共轭效应. 共轭效应与诱导效应不同. 诱导效应是由键的极性引起, 可沿σ键传递下去, 这种作用是短程的, 只对与作用中心直接相连的碳原子作用最大, 隔一个原子, 作用力就很小. 共轭效应是由于P电子在整个分子轨道中的离域作用所引起的,其作用可沿共轭体系传递. 共轭效应的特点 共轭效应越强，分子的稳定性越强 以上两反应式表明, 虽然1,4—戊二烯与1,3—戊二烯氢化后都得到相同的产物, 但其氢化热不同, 1,3—戊二烯的氢化热比1,4 —戊二烯的氢化热低, 即1,3—戊二烯的内能要比1,4 —戊二烯的内能低， 1,3—戊二烯较为稳定. 三.共轭二烯烃的化学性质 (一)稳定性 物质的稳定性取决于分子内能的高低, 内能愈低, 愈稳定. 分子内能的高低, 通常可通过测定其氢化热来进行比较. 与烯烃相似, 1,3 —丁二烯能与卤素、卤化氢和氢气发生加成反应. 但由于其结构的特殊性, 加成产物通常有两种. 例如, 1,3 —丁二烯与溴化氢的加成反应. 共轭二烯烃与亲电试剂加成时, 有两种不同的加成方式. 一种是发生在一个双键上的加成, 称为1,2 —加成, 另一种是试剂的两部分分别加到共轭体系的两端, 即加到C1和C4两个碳原子上， 分子中原来的两个双键消失，而在C2与C3之间, 形成一个新的双键，称为1,4 —加成. 低温(-40~-80℃)和非极性溶剂有利于1,2 —加成; 高温(40~60℃)和极性溶剂及较长的反应时间有利于1,4 —加成. (二)亲电加成 共轭二烯烃与某些具有碳碳双键的化合物发生1,4-加成反应生成环状化合物的反应称为双烯合成, 也叫狄尔斯-阿尔德反应. 它将链状化合物转变成环状化合物，因此又叫环合反应. (三)双烯合成 一般把进行双烯合成的共轭二烯烃称作双烯体，另一个不饱和的化合物称为亲双烯体. 实践证明, 当亲双烯体的双键碳原子上连有一个吸电子基团时，反应易于进行. (四)聚合反应 共轭二烯烃在聚合时，即可发生1,2—加成聚合,也可发生 1,4—加成聚合. 四.萜类化合物 (一)萜类化合物的结构 多个 40 30 20 15 10 碳原子数 多萜 四萜 三萜 双萜 倍半萜 单萜 类别 多个 8 6 4 3 2 异戊二烯单位数 (二)萜类化合物的分类 1.单萜 (1)链状单萜 单萜是由两个异戊二烯单位组成的有机物. (1)单环单萜 (2)双环单萜 2.倍半萜 3.二萜和四萜 第三章 环烃 第一节 环烷烃 一.环烷烃的结构与命名 环烷烃指碳原子以单键相互连接成环的碳氢化合物. 将链烃变为环烃, 要在分子中增加一个C-C单键, 同时