材料化学教学课件（中国石油大学）沸石.pptVIP

骨架型硅酸盐的代表---分子筛 ZSM-5的连接示意图 含有两组交叉的孔道系统：一组是走向平行于(001)晶面的正弦孔道，另一组是平行于(010)晶面的直线形孔道。孔口为十元环，呈椭圆形，长轴为0.6nm — 0.9nm，短轴为0.55nm 阳离子分布：丝光沸石的晶胞中有8个阳离子，4个位于主孔道周围的八元环孔道中，另外4个位置不固定 Si/Al：丝光沸石的Si/Al约为10 5元环 5元环 4元环 相邻的两个五元环共用的两个四面体。 12元环 8元环 4. ZSM-5(MFI)： 理想晶胞组成：Nan [Aln Si96-n O192 ] ? 16 H2O 结构特点：由8个五元环组成的结构单元通过共边联结成链状结构，然后扩展成层状，许多这样的层叠起来形成ZSM-5沸石 。 孔道： ZSM-5的主孔道窗口为十元环，孔道体系是三维的，骨架中平行于c轴方向的十元环孔道呈直线形，孔径约为0.51 ? 0.55nm；平行于a轴方向的十元环孔道呈“Z”字形，其拐角为150?左右，孔径约为0.53 ? 0.56nm Si/Al： ZSM-5沸石的Si/Al可高达50以上至无穷大，即纯硅分子筛 Silicalite-I (MFI) 和 Silicalite-II (MEI) ZSM沸石家族：已超过50种结构，其中最重要的是ZSM-5，ZSM-11，ZSM-8， ZSM-48， ZSM-35 ZSM-5的结构单元，由8个5元环构成 由结构单元通过共用棱边连成链。 ZSM-5骨架结构 * 第四章 分子筛及多孔材料化学 多孔材料的分类：微孔（2nm），介孔（2~50 nm）， 大孔（50nm） 按尺寸。 无定形，次晶，晶体。按结构特征。 4.1 沸石分子筛 4.1.1 沸石分子筛的命名 分子筛是多孔材料的一种，传统硅铝骨架的分子筛也被称为沸石，沸石分子筛。 1756年，瑞典科学家A. F. Cronsted将一种矿物进行焙烧时发现有气泡产生，类似于液体的沸腾现象，因此将其命名为 “沸石” 。这就是沸石分子筛名字的由来。 在长期的实践活动中人们对天然沸石的一些性质有了一定的认识，其中包括沸石矿物具有可逆的脱水作用，即沸石脱水后又能重新吸附水。 后来人们发现沸石是自然界中广泛存在的一类矿物，其结构有多种多样。如方沸石,斜发沸石,蚀沸石,毛沸石,片沸石等，迄今为止，已经有40余种天然沸石结构被发现。但是经国际沸石学会认定并命名的天然沸石结构还不及30种。 STI MAZ 1756年瑞典矿物学家Cronstedt发现天然硅铝酸盐矿物。 1840年Damour首先注意到沸石晶体具有可逆的吸脱水作用。 1858年Eichhorn发现天然沸石与土壤一样有离子交换性质。 1862年St. Claire-Deville首次用水热方法合成了插晶菱沸石。 1930年Taylor和Pauling用X射线方法测定了第一个沸石晶体结构. 1932年McBain最早提出了“分子筛”这个专用名词。 20世纪30?40年代英国科学家Barrer在沸石的吸附和水热合成方面进行了大量的开创性研究，对已知的沸石按其对不同尺寸分子进行了系统的分类 ? 沸石分子筛的发展历史 1948年Barrer首次报道了天然丝光沸石的人工合成。 1949?1954年间Milton和Breck合成了一系列有工业应用价值的沸石，称之为Linde A，X和Y型沸石。 1959年UCC公司首次推出名为Isosiv的正异构烷烃分离工艺。 1962年Mobil Oil公司将合成X型沸石用于催化裂化。 1967?1969年Mobil Oil公司发明了制备高硅?和ZSM-5沸石的方法。 1982年Wilson等报道了AlPO4分子筛的研究，随后又介绍了与其相似的 SAPO、MeAPO、MeAPSO、ElAPO、ElAPSO分子筛。 1983年Taramasso成功合成了钛硅分子筛，称为TS-1。 1988年Davis成功合成了具有十八元环的VIP-5分子筛 20世纪90年代Estermann和徐如人分别报道了两种新的具有二十元环的超大孔Cloverite和JDF-20分子筛 1992年Kresge用表面活性剂合成了一系列全新的MCM介孔分子筛 Table: The classification and designation for the zeolites 1.45?0.62 3 20-10-8 JDF-20 1.32?0.40 3 20-20-20 CLO 三叶沸