聚丙烯酸-co-甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯梳状高分子的侧链结晶.PDF

第! 期 高$ 分$ 子$ 学$ 报 12 3 ! !" #" 年! 月 %&’% ()*+,-./&% 0/1/&% 456 3 ，!" #" 聚（丙烯酸!!"! 甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯） 梳状高分子的侧链结晶行为! # !! ! # ! : O P , $ Q$ R $ S TP $ U VW $ * + , # （ 清华大学土木工程系 结构工程与振动教育部重点实验室$ 北京$ #"""8L ） ! : （ 中国地质大学（北京）材料科学与工程学院$ 北京$ #"""8: ）$ （ 清华大学化学工程系$ 北京$ #"""8L ） 摘$ 要$ 以不同分子量的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯（=(-M#""" ,% 或 =(-M!""" ,% ）为大单体，与丙烯 酸（%% ）、甲基烯丙基磺酸钠（0,%0 ）等单体通过自由基聚合反应合成了一系列具有不同分子量、不同侧链长 度、不同侧链密度的聚（丙烯酸9!"9 甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯）梳状高分子3 用乌氏黏度计测定梳状高分 子的特性黏数以表征其分子量大小3 采用示差扫描量热法（N0& ）测量梳状高分子中甲氧基聚乙二醇（=(-M ） 侧链的结晶温度和熔点3 分析认为，当=(-M#""" ,% 与%% 共聚后，处于玻璃态的(%% 主链对 =(-M 侧链的 物理限制作用很大程度上影响了=(-M 侧链的结晶行为3 这种在受限环境中=(-M 的结晶温度和结晶熔点 均发生明显漂移，低于 (-M 在本体中的结晶3 结晶温度和熔点的偏移受到主链长度、侧链疏密、侧链长度、磺 酸侧基含量等诸多分子结构和组成因素的影响3 研究结果表明：共聚物中侧链越稀疏，侧链结晶受限作用越 明显； =(-M 侧链分子量越大，其结晶受到主链的限制作用越弱；在梳状高分子主链上引入磺酸侧基官能团 后，侧链的结晶的受限程度增加，并且由于非晶侧链的增多，表现出明显的侧链玻璃化转变3 关键词$ 梳状高分子，甲氧基聚乙二醇，结晶温度，结晶熔点，受限 $ $ 梳状高分子（K2=69@?A5 O2@P=5Q ）是一类分子 能表征、物理行为的研究又重新引起了人们的关 结构介于传统线型高分子（@?F5>Q O2@P=5Q ）和树形 注［! R 7 ］3 聚乙二醇（(-M ）或者聚 氧乙烯（(-) ）是 （J5FJQ?=5Q ）高分子之间的特殊高分子3 梳状高分 具有较高结晶性的水溶性高分子材料，不少研究 子中分子主链和侧链之间的相互作用及其结构特 者对于它们的结晶行为展开了深入的研究［S R #" ］3 征导致其溶液流变学、结晶行为、力学性能等诸多 TIKA@5P ［## ］等研究了熔体中低分子量 (-) 的等温 物理行为均有别于典型的线型高分子［# ］3 主链与 结晶和熔融行为，考察了(-) 片晶的整数折叠及 侧链的相容性、亲疏水性、玻璃化转变、结晶性等 片晶增厚现象，从理论上导出了 (-) 的平衡熔 会从多个层面影响到整个分子的运动行为、自组 点3 &H5FG［#! R #8 ］等系统研究了熔体中低分子量 装过程及各种宏观性能3 因此理解和认识梳状高 (-) 的结晶动力学，讨论了非整折叠片晶（1/4 ） 分子中主、侧链的组成及结构与其基本物理行为 的等温增厚U 减薄过程，考察了分子量、端基、分子 的关系，具有重要的理论和实际意义