第5章 一些特殊的配合物.ppt

第5章 一些特殊的配合物 1 过渡金属羰基配位化合物 2 分子氮配合物 3 不饱和烃配位化合物 4 环多烯和过渡金属的配位化合物 5 过渡金属原子簇化合物 乙炔配合物（2） 不饱和烃配位化合物 + - - + - + + - - - + - C C M C C M + + 过渡金属(M)和烯烃( C＝C )间形成σ-π配键的情况 许多环多烯具有离域π键的结构，离域π键可以作为一个整体和中心金属原子通过多中心π键形成配位化合物。平面对称的环多烯有很多，下图只列出其中一些比较常见的环多烯的结构式和电子数。 4 环多烯和过渡金属的配位化合物 另外一类重要的π－配合物是金属夹心型配合物。1951年人们首次合成了二环戊二烯基铁，或称二茂铁（C2H5）Fe。对二茂铁结构研究证明，它具有夹心型结构，金属原子位于两个C5H5环之间，与十个碳原子等距离，在气相中属于重迭构象，但在晶体中呈交错式结构。二茂铁是橙黄色的化合物,易溶于有机试剂,具有芳香性,可发生芳环的典型反应。随后于1955年又发现了二苯铬Cr（C6H6）2与二茂铁相似也具有夹心型结构。 夹心配合物 一般来说，金属夹心配合物应该满足：(1)至少含有一个CnHn环；(2)金属原子处在环的n对称轴上，因而等价地与环中所有碳原子结合。 环的n对称轴上，因而等价地与