结构化学-许旋老师课件-奥赛选题2.pptVIP

奥 赛 选 题 [3]纳米材料的表面原子占总原于数的比例极大，这是它的许多特殊性质的原因，假设某氯化钠纳米颗粒的大小和形状恰等于氯化钠晶胞的大小和形状，求这种纳米颗粒的表面原子占总原子数的百分比。 [4]假设某氯化钠颗粒形状为立方体，边长为氯化钠晶胞边长的10倍，试估算表面原子占总原子数的百分比。 [3] 26/27=96% [4] 10倍晶胞的纳米颗粒的离子总数:213=9261 9倍晶胞的纳米颗粒的离子总数:193=6859 10倍晶胞的纳米颗粒的表面离子数: 6859-9261=2402 表面原子数所占比例：2402/9261=26% * * * * 2000、11．已经探明，我国南海跟世界上许多海域一样，海底有极其丰富的甲烷资源。其总量超过已知蕴藏在我国陆地下的天然气总量的一半。据报导，这些蕴藏在海底的甲烷是高压下形成的固体，是外观像冰的甲烷水合物。 1．试设想，若把它从海底取出，拿到地面上，它将有什么变化？为什么？它的晶体是分子晶体、离子晶体还是原子晶体？你作出判断的根据是什么？（2分） 2．已知每1立方米这种晶体能释放出164立方米的甲烷气体，试估算晶体中水与甲烷的分子比（不足的数据由自己假设，只要假设得合理均按正确论）。（6分） 【答案】 1．从海底取出的甲烷水合物将融化并放出甲烷气体，因为该晶体是分子晶体，甲烷分子和水分子都是由有限数目的原子以共价键结合的小分子，水分子和甲烷分子之间范德华力，而水分子之间是范德华力和氢键。（2分） 2．假设甲烷气体体积是折合成标准状况下的数据，则1m3水合物中有甲烷164m3÷22.4m3/kmol＝7.32kmol；假设甲烷水合物固体中的水的密度为1g/cm3，则其中有水1m3×1000kg/m3÷18 kg/mol＝55.56kmol；因此有：CH4︰H2O＝7.32kmol︰55.6kmol＝1︰7.6。 甲烷水合物的组成可能是6CH4·46H2O（6分） 【说明】以上是最简单的参考答案，设密度为1g/cm3也可包含甲烷，只要答案为CH4·6～9H2O，均可按满分计。但设密度为0.9g/cm3又包含甲烷则不能认为是合理的（岂不会漂到海面上来?另外，必须给出解题时的假设，否则不能得满分。） 2009第4题 (10分) (CN)2被称为拟卤素，它的阴离子CN- 作为配体形成的配合物有重要用途。 4-1 HgCl2 和Hg(CN)2反应可制得 (CN)2, 写出反应方程式。 4-2 画出CN-、(CN)2的路易斯结构式。 HgCl2 + Hg(CN)2 = Hg2Cl2 + (CN)2 (1分) (各1分，共2分) 短线画成电子对同样得分；不画孤对电子不得分。 2009第5题（13分） 六配位（八面体）单核配合物MA2(NO2)2呈电中性；组成分析结果：M 21.68%, N 31.04%, C 17.74%；配体A含氮不含氧；配体 (NO2)x 的两个氮氧键不等长。 5－1.该配合物中心原子M是什么元素？氧化态多大？给出推论过程。 5－2.画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。 5－3.指出配体 (NO2)x在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道。 5－4.除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？用图形回答问题。 5－1 nM : nN = 21.68/MM : 31.04/14 = 1 ：（2y + 2） MM = 19.56× (y+1) y＝2（设y为其他自然数均不合题意），得 MM = 58.7 (g/mol) 查周期表，M = Ni 由配体 (NO2)x 的两个氮氧键不等长，推断配体为单齿配体，配位原子为氧， 故配体为NO2-，因此，Ni的氧化数为+2。（4分） 5－2 设配合物中碳原子数为nC， 则：nC : nN = 17.74/12 : 31.04/14 = 0.667 已知 nN = 2x2+2 = 6, 所以，nC = 0.677x6 = 4 根据百分比求出摩尔质量，由于剩余量过小， 只能设A是碳氮氢化合物，由此得氢数16， 可推得配体A为H2NCH2CH2NH2, 配合物的结构示意图为： 5－3 (根据VSEPR理论，可预言)NO2-为角型，夹角略小于120o, N取sp2杂化轨道。（2分） 5