量子与统计（清华大学）教学课件第15章.pptVIP

正则分布 量子与统计 7-32 将?s归一化，有： 这样，就得到了系统处在状态S上的概率。左式中的Z称为配分函数。很明显，它与微正则分布不同。 上式给出了具有确定的粒子数N，体积V和温度T的系统的分布函数。式中的配分函数Z有下式计算： 左边的求和是：对粒子数为N和体积为V的系统的所有的微观状态求和。需要考虑粒子的全同性。 上面给出的式子表明，系统处在微观态S上的几率只是与态S的能量Es有关。假设用El表示系统的能级，?l表示该能级的简并度（l＝1，2，…），则系统处在能级El的概率为： 则配分函数可以改写成： 正则分布 量子与统计 7-33 正则分布的量子表达式如下。其中的求和遍及所有的能级。 上式是正则分布的量子表达式。正则分布的经典表达式为： 请注意：系统的能级的简并度与在能量准连续时的态密度之间的关系。（类似于前面所学的知识）。 利用正则系综导出正则分布的函数 量子与统计 7-34 前面利用孤立系统的方法导出正则分布。下面利用正则系综导出分布函数。设想大量具有确定的N,V,T值且微观结构完全相同的系统组成一个集合，称为正则系综。系综中的一个成员就是我们研究的对象（虚线方框内），其他的系统组成热源，或者说外部环境。由于系统和热源达到平衡时，它们之间交换的能量甚小，所以系综中各个系统之间的相互作用可以忽略。这样，我们就可以利用类似于近独立粒子系统的方法处理了（把每个系统看作是巨粒子）。 A A A A A A A A A A A A 利用正则系综导出正则分布的函数 量子与统计 7-35 A A A A A A A A A A A A 假设系综内巨粒子（系统）的总数目为M（M1），则系综的总能量?为各个系统的能量U的和。假设有Ms个系统处在能级为Es的微观状态上，则任意分布{Ms}满足两个约束方程： 系综内系统的数目不变；系综能量守恒。 利用正则系综导出正则分布的函数 量子与统计 7-36 对于任一分布{Ms}，系综的微观状态数目为：要确定系综的一个微观态，必须确定系综内各个系统所处的量子态。因为系统在空间内位置可以分辨，所以系综的微观状态数目为： 根据孤立系统平衡时各个可能的微观状态出现的几率相等，正则系综的各个微观态出现的几率相等。所以右式取极大值时的条件为（条件极值）： 利用正则系综导出正则分布的函数 量子与统计 7-37 引入两个拉氏乘子??和?，代入上式，有： 上式给出了在给定条件（N，V，T）下，系综中处于微观态S上的系统数目。所以一个系统的平均能量为： 利用正则系综导出正则分布的函数 量子与统计 7-38 这样，我们利用正则系综的最可几分布，得到了正则分布函数： 上式类似于玻尔兹曼分布。系综内任一个系统的能量值为： 系综其实是一种处理手段。系统的一个宏观量本来是对应的微观量在某一段时间内的条件平均，利用系综转变成在一个统计系综上的平均值。对于经典情况，公式类似前面。 正则分布的热力学函数 量子与统计 7-39 正则分布讨论的对象是：具有确定的粒子数N、体积V和温度T的系统，即：（N，V，T）?（N，y，?）。相当于与巨大的热源接触而达到平衡的系统。系统的可能的微观状态可以具有不同的能量值。内能是在给定条件下所有的可能的微观状态上的平均值： ！！我们需要寻找内能与系统的配分函数Z之间的关系。 正则分布的热力学函数 量子与统计 7-40 广义力的定义如右： 据此得到广义力与系统的配分函数Z之间的关系如下： 一个特殊的例子，就是系统的压强P： 正则分布的热力学函数 量子与统计 7-41 根据以前类似的方法，得到： 根据定义，Z应当是?和y的函数。所以有： 正则分布的热力学函数 量子与统计 7-42 根据以前类似的方法，得到： 热力学第二定律： 所以，对于具有确定的N，V，T的系统（正则分布），只要知道了配分函数Z，就可以求出基本的热力学函数。 对于具有确定的N，V，E的系统（微正则分布），只要知道了系统的微观状态数目?，就可以求出基本的热力学函数。 正则分布的热力学函数 量子与统计 7-43 下面证明： 正则分布的热力学函数 量子与统计 7-44 下面证明玻尔兹曼公式： 假设系统的微观状态数目为?，则有： 正则分布的热力学函数 量子与统计 7-45 前面的式子给出的系统的能量是在一切可能的微观状态上的平均值。当系统处在态S上时，其能量为Es，与系统的能量的偏差为Es－U。我们将偏差的平方和的平均值定义为能量涨落： 对于正则分布，有： ?s 正则分布的热力学函数 量子与统计 7-46 所以有： 这样，就将能量的自发涨落同内能随着温度的变化率联系起来了。很明显，系统的定容热容量是恒正的（热力学中系统的一个平衡稳定条件）。 能量的相对涨落为： 对于宏观系统，粒子数目一般为1023量级，所以系统的能量涨落是很小的。 正则