高中热力学知识详解(竞赛).ppt

系统（或体系）与环境 过程与途径 状态与状态函数 1. 热和功 热 化 学 1. 吉布斯函数和吉布斯函数变 （2）结论（自发反应的判据） 标准摩尔生成吉布斯函数变的计算 方法1：标准摩尔生成吉布斯函数 （1）标准态，298.15KΔrGm 的计算 标准态，298.15K： Δr Gm=[cΔf Gm (C)+dΔf Gm (D)] -[aΔf Gm (A)+bΔf Gm(B)] 方法2：Gibbs-mholtz 公式 ΔrGm=ΔrHm – TΔr Sm 标准态，298.15K： =[cΔfHm(C)+dΔfHm(D)]-[aΔfHm(A)+bΔfHm(B)] ΔrSm = [cSm(C)+dSm(D)]-[aSm(A)+bSm(B)] 例：煤里总有含硫杂质,当煤燃烧时就有SO2和SO3生成，试问能否用CaO吸收SO3，以减少烟道废气对空气的污染？高温或低温有利于自发进行？ 解: CaO(s) + SO3(g) → CaSO4(s) ΔfHm (B)/(kJ·mol-1)-635.09 -395.72 -1434.11 Sm(B)/(J·mol-1 ·K-1) 39.75 256.76 106.7 ΔfGm(B)/(kJ·mol-1) -604.03 -371.06 -1321.79 方法1 ΔrGm = [ΔfGm(CaSO4)]-[ΔfGm(CaO)+ΔfGm (SO3)] =-1321.79kJ·mol-1 -[-371.06-604.03]kJ· mol-1 = -346.7 kJ·mol-1 0 * 化学热力学初步 任何物质都是和它周围的物质相联系，为了研究问题的需要，常把研究的对象人为地从周围事物中划分出来，被划分出来作为研究对象的这一部分称为系统，而系统之外又与系统有关的部分称为环境。 （1）系统研究的对象。 （2）环境系统以外，并与其有关联的部分。 系统和环境之间，一定要有一个边界，这个边界可以是实实在在的物理界面，也可以是虚构假想的界面。 1. 定义 研究对象：空气 系统 研究对象：H2 系统 环境 环境 如： （1）敞开系统系统和环境之间通过边界既有物质交换又有以热和功的形式进行的能量交换的系统。 （2）封闭系统系统和环境之间通过边界只有能量交换，而没有物质的交换的系统。 （3）孤立系统系统和环境之间即无能量交换又无物质交换的系统。 2. 分类 敞开系统 HCl Zn HCl Zn 封闭系统 孤立系统 HCl Zn 绝热 Zn + 2HCl → ZnCl2 + H2 系统 如： 1. 定义 （1）过程系统热力学状态从始态到终态时，某些性质随时间的变化发生一系列改变。 （2）途径系统状态发生变化时由同一始态到同一终态所经历的不同方式。 2. 过程的分类 （1）定温过程:T1=T2 （2）定压过程:p1 = p2 = p外 （3）定容过程:V1 = V2 不同途径的示意图 298K，101kPa 298K，505kPa 定温过程 373K，505kPa 定温过程 373K，101kPa 定压过程 定压过程 物质的量 n = 1mol 用化学的术语说，该气体处于一定状态。 例如：已知一气体 温度 T = 298.15K 压力 p = 101.325kPa 体积 V = 22.414dm3 密度 ρ= ······ 状态函数 状态函数性质 H2O（T1=298K） H2O（T2=308K） H2O（T=288K） ① ② ① △T1 = T2 - T1 = 308 - 298 = 10 K ② △T2 = ( T2 – T ) + ( T - T1 ) = 10 K （1） 定义 ① 热（Q）：系统与环境之间由于温差而传递的能量。 ② 功（W）：除热以外，其它一切能量的传递形式。 功的类型很多，本章只考虑体积功 热力学第一定律 （2） 规定 Q：kJ 或 J Q 0 热 放热 吸热 Q 0 W：kJ 或 J W 0 功 W 0 得功 失功 封闭系统发生状态变化时，其热力学能的增量等于变化过程中系统从环境吸的热与系统从环境得的功之和。 根据能量守恒定律 U2 = U1 +（Q + W） 移项 U2 - U1 = ?U = Q + W ΔU（系统）= Q + W = 853 – 63 = 790（J） U2 = ?U + U1 = 790 + U1（J） ΔU（环境）= -853 + 63 = -790（J） ΔU（总）= ?U（系统）+ ?U（环境）= 0 例：在 351K，101.325kPa条件下，1g液态乙醇蒸发，生成同温同压下气体乙醇时，吸热 853J，膨胀作功 63J，求 ?U