臭氧氧化处理页岩气钻井废水机理和动力学.pdf

化 工 环 保 ENVIRONMENTALPROTECTIONOFCHEMICALINDUSTRY 2015年第 35卷第 5期 臭氧氧化处理页岩气钻井废水的机理与动力学 杨德敏 ，王益平 ，阚涛涛。，钱经纬 (1．重庆地质矿产研究院 国土资源部页岩气资源勘查重点实验室，重庆 400042； 2．中国中铁二院工程集团有限责任公司，成都 610031； 3．中海油能源发展股份有限公司工程技术分公司，天津 300451) [摘要]采用臭氧氧化法处理页岩气钻井废水经混凝沉淀后的出水 (COD：759．63mg／L)，重点研究了废水中有机 污染物的去除机理与反应动力学。实验结果表明：在废水pH为11．2、臭氧通入量为8mg／min、反应时间为50min 的最佳工艺条件下，废水的COD去除率为42．51％；羟基 自由基抑制剂c0；一、Hc0和叔丁醇的引入抑制了废水 COD的臭氧氧化去除，尤其是叔丁醇的加入使COD去除率显著下降，说明废水中有机物的臭氧氧化去除过程遵 循羟基自由基机理；臭氧氧化法对钻井废水中有机物的氧化去除过程符合表观二级反应动力学规律。 [关键词 ]臭氧氧化；页岩气钻井废水；羟基 自由基；机理；动力学 [中图分类号]X703 [文献标志码]A [文章编号]1006—1878(2015)05—0464—05 KineticsandM echanism ofOzonationTreatmentofShaleGasDrillingW astewater YangDemin，WangYiping ，KanTaotao，QianJingwei (1．KeyLaboratoryforShaleGasExploration，MinistryofLandandResources，ChongqingInstituteof GeologyandM ineralResources，Chongqing400042，China； 2．ChinaRailwayEryuanEngineeringGroupCo．Ltd．，Chengdu610031，China； 3．CNOOCEnergyTechnologyServicesEngineeringTechnologyCo．Ltd．，Tianjin300451，China) Abstract：Theshalegasdrillingwastewateraftercoagulation (COD759．63mg／L)wastreatedbyozonation．The mechanism andreactionkineticsoforganicpollutantsremovalwereinvestigated．Theexperimentalresultsshow that： Undertheoptimum conditionsofwastewaterpH 11．2，ozoneflow 8mg／minandreactiontime50min，theCOD removalrateis42．51％；TheCODremovalbyozonationcanbeinhibitedbyhydroxylradicalinhibitorsuchasc0；， HCO；andtert—butylalcohol，anddecreasessignificantlybytert—butylalcohol，whichindicatesthattheremovalof organicpollutantsinwastewaterbyozonationfollowsthemechanism ofhydroxylradicalreaction；Theozonation processaccordswithhteapparentsecond—orderreactionkinetic． Keywords：ozon~ion；shalegasr