第六章 气液反应及反应器1.pptVIP

概述 气液相反应和反应器广泛应用于石油、化工、轻工、医药和环境保护等生产过程 在化工生产过程中，进行气-液相反应的目的主要有两个：1）得到某种产品2）净化气体以及废气和污水的处理 气液相反应过程是伴有化学反应的传递过程，又称为化学吸收操作过程 该过程涉及传质过程、反应过程和气液两相 处理问题的方法不同于以往类型的反应，首先需要解决的问题是气-液相平衡 气液反应应用实例 气液反应应用实例 气液反应应用实例 气液反应应用实例 第一节 气-液反应平衡 相平衡知识回顾气液两相达平衡时，i组分在气液两相中的逸度相等，即：气相中i组分的逸度可表示成它的分逸度与逸度系数乘积的形式：液相是i组分溶解在溶剂中组成的稀溶液，符合亨利定律：气液两相达平衡时，有：若气相为理想溶液， =1， 若气相为理想气体混合物， 第一节 气-液反应平衡 亨利定律还可用另外一种形式表达： 溶解度系数Hi与亨利系数 Ei的关系为：推导过程： 第一节 气-液反应平衡 溶解度系数和亨利系数与温度和压力的关系： 由前二式可知，溶解度系数或亨利系数随温度的变化而变化 在较低温度下，多数气体在水中的溶解过程为放热过程，因此， 温度很高时，溶解过程呈现吸热过程， 第一节 气-液反应平衡 温度变化时，溶解度系数或亨利系数存在一极值 一般认为，气体在水中的溶解度随温度的升高而降低，是在低温范围内而言的。 有些气体，如氢、氮在液氨和甲醇中的溶解是吸热过程，因此， 第一节 气-液反应平衡 带有化学反应的气-液平衡 气体A与液相组分B发生化学反应，当反应达平衡时，A组分即服从化学平衡关系，又服从气液平衡关系，可表示为：化学平衡常数： 第一节 气-液反应平衡 由相平衡关系：当气体为理想气体混合物时， 因此：下面分三种情况讨论：1）被吸收组分与溶剂相互作用2）被吸收组分在溶液中离解3）被吸收组分与溶剂中的活性组分作用 第一节 气-液反应平衡 1）被吸收组分与溶剂相互作用设被吸收组分A在溶液中的总浓度为 ，则达平衡时， 应等于与溶剂反应掉的A的浓度（=cM）与溶液中以物状态存在的A的浓度之和即： ，因此：若气相为理想气体，有： 第一节 气-液反应平衡 由上式可以得到：（1）溶液为稀溶液，即组分A溶解度较小时，溶剂B是大量的，A的溶解量对B的浓度影响很小，cB可视为常量，且K‘也是常量，此时，（1+ K‘cB）可作常量处理， 的关系表观上仍服从亨利定律，但溶解度系数比没有溶剂化之前增大了（1+ K‘cB）倍（2）在A的浓溶液中， cB不能看作常量，溶解度系数为溶液浓度的函数。（3）氨水系统属于此种类型。 第一节 气-液反应平衡 2）被吸收组分在溶液中离解 第一节 气-液反应平衡 3）被吸收组分与溶剂中的活性组分作用 第一节 气-液反应平衡 如果物理溶解量相对于化学反应溶解量可以忽略时：由 可知：这个乘积表征了带化学反应的气液平衡的特征，α值综合了气液平衡和化学平衡两个方面；或者说带有化学反应的气液平衡除了依赖于溶解度系数外，还依赖于化学反应的平衡常数 大多数化学吸收的情况均是被吸收组分与溶剂中的活性组分作用，即平衡吸收浓度可用上式表示。 第一节 气-液反应平衡 物理吸收与化学吸收的比较（1）计算公式不同：物理吸收 化学吸收从公式可以看出，物理吸收时，气体溶解度随气体平衡分压成直线关系，而化学吸收则呈渐近线关系，在被吸收组分的分压很高时，气体的溶解度趋近于化学计量极限 ，因此高压时宜采用物理吸收，而低压时宜采用化学吸收。 第一节 气-液反应平衡 （2）带化学反应的吸收更多地显示了化学反应的特性，物理吸收时各种气体溶解度的高低，主要体现在溶解度系数的数值上，而化学吸收则取决于α的大小，吸收以化学键力为主，因而更具有选择性。（3）溶解热不同。物理吸收溶解热小，仅为几千kJ/mol，而化学吸收的溶解热为几万kJ/mol。由于二者差别较大，因此温度的变化对化学吸收的影响较物理吸收更为强烈。物理吸收溶解热小，因而解吸也容易，常采用降低分压的方法，而化学吸收解吸时除降压外，还采用升温的方法。 第二节 气-液反应历程 描述气液相间物质传递的模型主要有：双膜论、渗透论、表面更新论、湍流传质论等。 双膜论：假定在气液相界面的两侧，各存在一个静止的膜，气侧为气膜，液侧为液膜，气液相间的传质速率取决于通过气膜和液膜的分子扩散速率，也就是说，传